引言
摘要：色谱柱是色谱分离分析的“心脏”，而色谱柱的分离性能主要由色谱固定相的性质所决定；因此，液相色谱技术的发展与色谱固定相的创新密切相关，如近年来细粒度（〈3μm）固定相的研制成功为高压液相色谱（UH—PLC）技术的发展奠定了基础。色谱固定相一直以来也是色谱研究领域的前沿和热点。近年来，整体柱材料、超细色谱固定相和基于介孔纳米材料的固定相等制备技术得到了快速发展，其在复杂样品的高效分离分析和样品预处理中的应用也获得了广泛的关注，并取得了重要进展。智能型色谱整体固定相的研究进展
摘要：整体柱作为新一代色谱固定相,具有原位制备、快速传质和高通透性的特点,近年来引起人们的极大关注。智能型聚合物作为一类功能性材料,能在温度、pH和盐等环境因素的刺激下产生特异性响应变化,通常被修饰到固相载体表面用来构造环境敏感性材料,使得该智能材料在药物控释、化学传感和细胞生长等领域有着广泛的应用。因此,在整体柱上构造智能型表面更为其在色谱领域的发展提供了新的契机。本文主要综述了近年来智能型整体柱在色谱领域的研究进展。混合模式色谱分离材料的研究及其应用进展
摘要：近年来混合模式色谱以其独特的分离特性受到人们越来越多的关注。混合模式色谱的种类主要集中在反相/离子交换混合模式色谱（reversed-phase/ion-exchange mixed-mode chromatography,RPLC/IEX）,亲水作用/离子交换混合模式色谱（hydrophilic interaction/ion-exchange mixed-mode chromatography,HILIC/IEX）,反相/亲水作用混合模式色谱（reversed-phase/hydrophilic interaction mixed-mode chromatography,RPLC/HILIC）等混合模式。两种或多种机理混合使用,往往在分离选择性和色谱峰形等方面能得到不同于单一模式操作所得到的效果,分离选择性以及色谱峰形等都能得到极大的改善与提高,这使得混合模式色谱渐渐进入研究者们的视野。混合模式色谱的研究多数集中在色谱填料的设计。混合模式色谱填料的应用主要针对生物样品的分离分析。该文综述了近年来混合模式色谱的研究及其应用进展,并展望了混合模式色谱的发展。聚合物整体柱在生物大分子分离中的应用
摘要：近年来,高效液相色谱有机聚合物整体柱以其独有的优势在分离大分子物质中得到了广泛的应用和发展。本文结合本实验室的研究工作,并参考有一定影响力的相关文献,综述了近几年来有机聚合物整体柱的特征及其在生物大分子分离应用中的新进展。高亲水性强阳离子交换色谱填料的制备及其在蛋白质分析中的应用
摘要：以具有双孔结构的聚甲基丙烯酸环氧丙酯（PGMA）微球为基质,以葡萄糖进行表面亲水改性,制备了强阳离子交换色谱填料,并将其用于复杂生命体系中生物大分子的快速而高效的分离、分析与纯化。葡萄糖亲水改性增进了填料的生物相容性,提高了蛋白质样品的回收率;双孔结构及较高的比表面积赋予填料良好的柱渗透性和样品负载量。以标准蛋白质为样品,考察了该填料对生物样品的分离性能。以100 mm×4.6 mm的色谱柱分离4种蛋白质,在6 min内实现了基线分离;以溶菌酶为样品,填料的吸附容量为39.5 g/L,在蛋白质快速分离纯化分析中显示了良好的应用前景。利用原子转移自由基聚合方法制备一种新型聚合物整体柱固相萃取材料初探
摘要：利用两步原子转移自由基聚合（ATRP）方法,初步建立了新型聚合物整体柱固相萃取（SPE）材料制备的新方法。首先利用ATRP方法,以乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,在室温条件下,在滤头中原位快速聚合制备得到负载有聚合物整体柱的萃取装置;然后采用表面诱导的电子转移活化再生原子转移自由基聚合（ARGETATRP）方法进行表面修饰,得到了聚（二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯）（PDMAEMA）修饰的柱体;进一步将此整体柱用作萃取材料,实现了对激素类药物的富集分析。本研究表明：ATRP有望作为一种简单、有效及反应条件温和的聚合方法用于整体柱的制备,且该方法有潜力实现固相萃取材料在不同装置中的制备。含多面体低聚倍半硅氧烷杂化毛细管整体柱的制备及修饰
摘要：本文采用自由基聚合法原位制备了两种杂化毛细管整体柱。首先以含有一个甲基丙烯酸基团的多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）试剂（Bu-POSS）为单体、以含有多个甲基丙烯酸基团的POSS试剂（POSS-MA）为交联剂在二元致孔剂（正丙醇/聚乙二醇400）和引发剂（偶氮二异丁腈）存在下发生热引发聚合,在毛细管中形成聚（Bu-POSS-co-POSS-MA）杂化整体柱;另外仅以POSS-MA为单体在相同条件下制备聚（POSS-MA）杂化整体柱,并将这两种杂化整体柱应用于小分子的毛细管液相色谱（cLC）分析。结果表明,含POSS杂化整体柱具有制备简单、重现性好以及稳定性高的特点。此外,利用聚（POSS-MA）杂化整体柱表面剩余的甲基丙烯酸基团,可以将功能单体（甲基丙烯酸硬脂酸酯等）化学键合到整体柱上,不但可以提高色谱柱效,而且使其具有不同的选择性。本文所发展的以POSS试剂为原料采用自由基聚合法制备杂化整体柱的方法为新型杂化整体柱的制备提供了一种新思路。一种混合模式反相强阳离子交换色谱固定相的制备及其保留机理的考察
摘要：采用一种简单的＂混合配体＂方法将辛基和磺酸基键合到硅胶表面,制备了辛基-磺酸基共同键合硅胶（OSS）材料。通过元素分析和吸附容量检测对OSS材料进行表征,证明辛基和磺酸基已成功键合到硅胶表面上。将该OSS硅胶材料作为混合模式反相强阳离子交换（RP/SCX）色谱固定相,在反相液相色谱（RPLC）流动相条件下,采用几种碱性探针分子定量地考察了该固定相的混合模式RP/SCX保留机理。通过改变流动相中缓冲盐的浓度,考察了溶质保留因子和盐浓度的对数和倒数的关系,得到了几种碱性探针分子在该混合模式OSS固定相上的单点和两点保留机理的数学模型。对两种数学模型的方程进行了线性拟合,结果表明两点保留机理更加符合实验的结果。此外,根据混合模式两点保留机理的数学方程,可以得到单一的疏水或离子交换作用力对总保留的影响,对混合模式色谱的实际分离应用可提供有价值的参考。亚微米中孔SBA-15棒状固定相在毛细管电色谱分离中的应用（英文）
摘要：采用中孔SBA-15棒状硅胶颗粒填充毛细管柱用于毛细管电色谱（CEC）分离。这一亚微米材料直径为400nm并具有沿相同方向伸展的高度有序、均一的圆柱形中孔。棒状的特殊形态使得填充柱的通透性良好,简化了尺寸微小的CEC柱的填充过程。修饰后的棒状SBA-15填充毛细管柱成功应用于反相和离子交换电色谱分离非极性和极性样品,获得了较高柱效（140 000理论塔板/m）。流速3.2 cm/min时获得最低理论塔板高度为7.1 mm。范迪米特曲线说明了SBA-15孔结构的传质阻力特征。分别以芳香酸、人参、天麻提取物为样品,对亚微米固定相毛细管电色谱柱加以评价。该固定相显示出了较高的分离能力,为纳米材料在色谱固定相中的应用提供了一个新的思路。氮氧化硅反相色谱固定相材料的制备及色谱分离性能评价
摘要：硅胶是目前高效液相色谱（HPLC）固定相中应用最为广泛的基质材料,其流动相的最佳使用范围为pH 2～8。在高pH（pH〉8）的流动相条件下,流动相中的氢氧根会进攻硅胶基质表面残余的硅醇基,导致硅胶基质固定相骨架溶解。在前期的研究中,我们将高温氨气处理多孔硅胶微球得到的氮氧化硅材料用作HPLC固定相,氮氧化硅在高pH流动相条件下表现出了较硅胶更高的稳定性。本文利用元素分析对氮氧化硅材料的氮化程度及含氮量进行系统的表征,并考察了氮氧化硅材料在不同pH条件下的静态稳定性。利用十八烷基二甲基氯硅烷试剂对氮氧化硅材料表面进行疏水性修饰,并以元素分析和核磁共振波谱对表面键合氮氧化硅材料进行了表征。考察了不同碳链的烷基苯、酸性化合物、碱性化合物在疏水改性的C18氮氧化硅反相色谱固定相上的色谱分离性能。进一步分别以酸、碱和中性化合物为分析对象,比较了C18-SiON1050（10）与C18-SiO2色谱保留的差异。利用高度结构对称的共聚试剂制备高比表面积的硼亲和整体柱
摘要：硼亲和整体柱是一种能对顺式二羟基化合物进行选择性分离的重要色谱介质。然而,整体柱微结构在制备过程中难以控制。本文以分子结构高度对称的三聚氰胺和三（2,3-环氧基丙基）异氰酸酯（TEPIC）作为共聚试剂,利用＂团队硼亲和＂原理,采用原位聚合的方法制备了一种新型硼亲和整体柱。＂团队硼亲和＂的作用使该硼亲和整体柱对顺式二羟基化合物的结合pH降低至中性范围。结构高度对称的共聚试剂有效地提高了整体柱材料的比表面积,使其达80.3 m2/g,显著高于文献中报道的其它硼亲和整体柱。石墨烯类材料在毛细管电泳中的应用新进展
摘要：由于石墨烯类材料具有独特的物理化学性质,因而在生命分析、化学分析等领域得到了广泛的应用。本文结合国内外文献对石墨烯类材料在毛细管电泳中的应用进展及相关探索研究进行了评述,包括修饰电化学检测电极、制备毛细管整体柱、修饰毛细管内壁及毛细管芯片等,并对其在毛细管电泳中的应用方向进行了展望。原子转移自由基聚合修饰银丝固定化酶反应器的制备及在蛋白质组鉴定中的应用
摘要：针对传统溶液酶解存在的酶解时间较长、酶自切物干扰以及蛋白酶不能重复使用等缺陷,通过电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合法修饰银丝,并以其为载体制备了一种新型的固定化酶反应器。用质谱考察了银丝固定化酶反应器（SW-Trypsin）的酶解效率、重复性和回收率。结果表明：绒毛状聚合物修饰的SW-Trypsin的酶解效率较高,酶解标准蛋白牛血清白蛋白（BSA）20 min后,肽段的氨基酸序列覆盖率可达93%,高于传统溶液酶解方法酶解16 h所得79%的覆盖率。使用该固定化酶反应器于一个月内8次酶解BSA所得的氨基酸序列覆盖率在89%到97%之间,平均覆盖率为94%,显示出良好的稳定性。另外,该固定化酶反应器酶解马心肌红蛋白（MYO）的回收率为87.67%。最后,用SW-Trypsin酶解腾冲嗜热菌全蛋白20 min,所鉴定到的氨基酸序列覆盖率和蛋白数量与同样条件下溶液酶解16 h的结果接近,且零漏切位点肽段的比例更高。加之容易分离的优点,SW-Trypsin在蛋白质组学的应用中具有良好的前景。纳升级反相液相色谱-串联质谱法分析锦灯笼提取物中的蛋白质
摘要：通过水提、酸沉法得到锦灯笼果实提取物,其中蛋白质含量为188 mg/g（以提取物干重计）,共含有18种氨基酸,其中8种人体必需氨基酸占氨基酸总量的31%。基于鸟枪法蛋白质组学的分析方法,用纳升级反相液相色谱-串联质谱（nano-RPLC-MS/MS）系统分析锦灯笼果实提取物中蛋白质的酶解产物,结合数据库检索,共鉴定得到60种蛋白质;通过生物信息学分析,得到锦灯笼提取物中的蛋白质具有催化活性、抗氧化活性、酶调节活性、养分贮液囊活性、运输活性、结合活性六大生物活性,其中鉴定到与抗氧化相关的蛋白质有3种,为锦灯笼中蛋白质的功能性质的进一步研究奠定了基础。纳升级电喷雾离子源-四极杆-飞行时间质谱中磷酸化肽的离子抑制作用
摘要：目前磷酸化蛋白质组学研究中的主要技术是蛋白质酶解产生的磷酸化肽的质谱检测。但是实际样品中的磷酸化肽（特别是多磷酸化肽）很难被检测到。其原因普遍认为是由于质谱检测时,非磷酸化肽抑制磷酸化肽。但也有认为非磷酸化肽对磷酸化肽没有抑制作用。另外磷酸化肽之间是否存在离子抑制作用还没有报道。本文采用相同氨基酸序列的标准磷酸化肽和非磷酸化肽,将其单独和混合进行质谱检测,通过对比混合前后磷酸化肽的信号强度,证明了非磷酸化肽对磷酸化肽有离子抑制作用;单磷酸化肽对二磷酸化肽有一定的抑制作用,但不太显著;单磷酸化肽对三磷酸化肽、二磷酸化肽对三磷酸化肽均有显著的离子抑制作用。该研究为今后单磷酸化肽和多磷酸化肽的分段富集和检测提供了有力的证明。超高效液相色谱-串联质谱法快速测定纺织品和皮革中偶氮染料释放的致癌芳香胺
摘要：建立了超高效液相色谱-串联质谱法（UHPLC-MS/MS）快速测定纺织品和皮革中偶氮染料释放的致癌芳香胺物质的方法。样品前处理采用BS EN 14362-1：2012（纺织品）和ISO 17234-1：2010（皮革）方法,然后采用甲醇定容,再用Eclipse XDB-C18 RRHD色谱柱进行梯度洗脱分离,流动相为甲醇和水;采用电喷雾正离子模式,并用多反应监测模式（MRM）测定,外标法定量。方法优化了色谱分离条件、质谱碎裂电压、碰撞能量等,并考察了不同样品基质对回收率的影响。方法的定量限小于0.2 mg/kg;不同基质不同浓度的加标回收率在70%～120%之间（添加水平为500、1 000、1 500μg/L,n=7）;相对标准偏差小于15%。该方法的灵敏度远小于欧盟与我国国家标准要求的30 mg/kg,完全满足其定性定量的检测要求,并且检测速度快,选择性好。纳升电喷雾-离子迁移谱及其与高效液相色谱的联用
摘要：搭建了一套纳升级电喷雾-离子源离子迁移谱仪。首先,分别对尾吹气流速、溶剂流速等影响仪器去溶剂化效果的参数进行了研究和优化。在此基础上,用一系列胺类化合物对该仪器的去溶剂化效果、分辨能力以及灵敏度进行了表征。实验结果表明,该仪器能够对电喷雾离子液滴实现完全去溶剂化;三辛胺的检出限可以达到10μg/L。最后,将该仪器用作高效液相色谱的检测器,在无需衍生化的条件下对胺类混合物样品进行检测。由三乙胺、二乙胺以及丁胺组成的混合样品被成功分离并测定。该系统对三乙胺、二乙胺以及丁胺的线性响应范围均达到近两个数量级。分子印迹整体柱富集-高效液相色谱法测定植物中的痕量细胞分裂素
摘要：采用分子印迹整体柱富集-高效液相色谱法选择性分离分析了植物样品中痕量细胞分裂素的含量。结果表明,以激动素为模板分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂,甲苯与十二醇为致孔剂,可在不锈钢柱管中原位聚合制备激动素分子印迹整体柱;与非分子印迹整体柱对比,该分子印迹整体柱能选择性富集4种细胞分裂素,具有较好的重复性和高的萃取效率;在优化的实验条件下,激动素（K）、激动素核苷（KR）、反式-玉米素（tZ）和meta-topolin（mT）的平均加标回收率分别为91.9%、80.0%、87.5%和50.2%,相对标准偏差均小于11.8%。本方法已成功地用于不同植物样品中4种细胞分裂素的分离和分析。
