纤维素直接催化转化制乙二醇及其他化学品：从基础研究发现到潜在工业应用
摘要：纤维素直接催化转化制乙二醇是一条极具吸引力的生物质转化途径，有助于减轻化石能源资源的消耗。综述了从该反应途径的发现到获得高效、高稳定性催化剂的快速发展过程。基于对钨基催化剂的大量研究结果，本文讨论了反应机制，明确了反应路径、催化剂状态、钨物种及加氢催化活性中心各自在串联反应中的作用。围绕该反应过程的工业化应用需要，讨论了有关原生木质纤维素生物质催化转化以及高效反应过程的发展策略。在此基础上，将纤维素催化转化制乙二醇过程与生物质发酵制丙酮-丁醇-乙醇的生物炼制路线进行整合，构建出一个理想的反应过程潜在应用范例。最后，对纤维素催化转化制乙二醇反应过程进行了总结和前景展望。Sorbitol hydrogenolysis to glycols by supported ruthenium catalysts
TS-1/H2O2碱溶液中低温氧化愈创木酚制备马来酸
摘要：可再生生物质资源的开发与利用能够缓解化石燃料产生的温室气体对环境的负面影响.在生物质燃料制备过程中联产高附加值化学品能大幅提高生物质炼制的经济性.愈创木酚是常见的木质纤维素快速热解产物.本文研究了低温液相氧化愈创木酚制备马来酸,并重点考察了催化剂添加量、pH值、反应时间和反应温度等反应条件的影响.研究发现,在钛硅沸石-过氧化氢碱溶液氧化反应体系中（80℃, pH=13.3）,20-30 mol%的愈创木酚可以选择性转化为马来酸.同时初步探讨了愈创木酚氧化开环转化为马来酸的反应机理.Cu-ZnO-Al2O3复合催化剂上甘油选择氢解合成丙二醇
摘要：分别采用均匀共沉淀法、沉积-沉淀法和传统的共沉淀法制备了3种具有相似组成的Cu-ZnO-Al2O3催化剂（CZA-HP, CAZ-DP和CZA-CP）；同时还采用均匀共沉淀法制备了Cu-ZnO催化剂（CZ-HP）以用于比较. X射线衍射表征结果表明,以上方法制备的Cu-Zn-Al碱式碳酸盐前体中Cu2＋, Zn2＋和Al3＋的混合均匀程度的顺序为CZA-DP＆lt;CZA-HP＆lt;CZA-CP. Al3＋分散程度的提高和Al2O3与ZnO的紧密接触使得Cu-ZnO-Al2O3催化剂中金属Cu和ZnO具有更小的粒径.但ZnO-Al2O3间紧密接触也阻隔了Cu-ZnO-Al2O3催化剂中金属Cu与ZnO之间的相互作用.因此Al2O3的添加使得CZA-HP样品上的Cu粒子表现出最强的氧化还原能力.在473 K和6.0 MPa H2的反应条件下,以上三种Cu-ZnO-Al2O3催化剂均高选择性地催化甘油氢解为丙二醇（30%甘油转化率下的选择性＆gt;90%）. Cu-ZnO-Al2O3催化剂表面单位Cu原子的本征活性顺序为CZA-DP ＆lt; CZA-CP ＆lt; CZ-HP ＆lt; CZA-HP,与它们的氧化还原能力相一致.此外, Al2O3的添加还显著地抑制了Cu粒子在反应过程中的聚集,提高了催化剂的稳定性.经6次循环使用后, CZ-HP中Cu粒子的粒径从13.2增至45.2 nm,活性相应下降了45%；而CZA-HP中Cu粒子的粒径从8.3增至19.0 nm,活性仅下降了10%.Sulfonic acid heterogeneous catalysts for dehydration of C6-monosaccharides to 5-hydroxymethylfurfural in dimethyl sulfoxide
Levulinic acid hydrogenolysis on Al2O3-based Ni-Cu bimetallic catalysts
Glycerol chlorination in a gas-liquid semibatch reactor：New catalysts for chlorohydrin production
Highly selective formation of imines catalyzed by silver nanoparticles supported on alumina
预处理方法对Ru/SBA-15催化丙三醇氢解反应性能的影响
摘要：使用浸渍法结合不同预处理方法制备了一系列的Ru/SBA-15催化剂，并将其应用于丙三醇氢解反应中。使用N2吸附-脱附、X射线衍射、CO化学吸附以及透射电子显微镜等方法对所制备Ru/SBA-15进行了表征。结果表明，催化剂前驱体经过空气焙烧后再经H2还原的Ru/SBA-15催化剂上Ru的分散度较低，而直接使用H2处理较高。同时，随着H2还原温度提高， Ru分散度逐渐降低。保持反应活性接近时，随着Ru分散度的降低， TOF增加。表明Ru/SBA-15催化剂上丙三醇氢解是结构敏感反应。改性ZSM-5分子筛催化裂解湛江等鞭金藻制取低碳烯烃
摘要：研究了湛江等鞭金藻（Isochrysis zhanjiangensis）在改性ZSM-5分子筛上催化裂解制取低碳烯烃的过程.与热裂解过程相比，湛江等鞭金藻催化裂解可以得到更高的低碳烯烃选择性和收率.同时还研究了湛江等鞭金藻中不同油脂和藻渣的催化裂解.结果表明，微藻中的油脂能有效转化为烯烃，其中中性脂的烯烃收率最高，可达36.7%.不同溶剂抽提后得到的藻渣也可转化为低碳烯烃，但收率远低于微藻中的油脂.微藻中的油脂，特别是中性脂，是烯烃的主要贡献者，提高微藻中的中性脂含量能够得到更高的低碳烯烃收率.碱促进剂在Ru/CNFs催化山梨醇氢解制备二元醇中的作用
摘要：研究了NaOH, KOH, Mg（OH）2, Ba（OH）2和CaO等5碱促进剂在Ru/CNFs催化山梨醇氢解过程中的作用机制。结果表明,这些碱均能显著提高山梨醇的转化率,但生成二元醇的选择性随碱种类而有所差异,其中以CaO促进的催化剂二元醇选择性最高。 CaO提供了用以催化C-C键断裂的OH-,同时与中间产物形成络合物从而影响反应历程。提出了CaO作为促进剂时山梨醇氢解生成二元醇的反应历程,并由此进一步优化了山梨醇浓度、Ru催化剂用量和碱促进剂用量之间的匹配以达到更高的二元醇产率。磺酸官能化的磁性核壳结构的纳米材料用于果糖脱水制备5-羟甲基糠醛
摘要：通过反相微乳液法制备了以Fe3O4为核,磺酸官能化的硅基材料为壳层的磁性酸性催化剂.首先制备纳米Fe3O4磁核,然后涂层包覆苯基修饰的纳米级硅层,最后进行苯基磺化修饰,制得固体酸催化剂Fe3O4@Si/Ph-SO3H.在果糖脱水制备5-羟甲基糠醛反应中,该催化剂表现出较好的催化活性,优于传统催化剂A-15,且与均相无机酸催化活性相当.当采用二甲基亚砜作溶剂,在110 oC下反应3 h,果糖转化率达到99%,5-羟甲基糠醛收率为82%.另外,该催化剂经磁法回收后可多次重复使用.生物油酸酮类模化物与乙醇在HZSM-5上共裂化制备生物汽油
摘要：生物油中酸类和酮类化合物具有较高的裂化活性，而使用分子蒸馏技术能将这些组分富集到蒸出馏分中，因此蒸出馏分相比原始生物油具有更好的裂化特性.为了模拟实际蒸出馏分的组成，本文将生物油模化物（羟基丙酮（HPO）、环戊酮和乙酸）进行配比混合，在固定床反应器上对其与乙醇的共裂化行为进行了研究，考察了不同反应温度和压力对混合反应物的转化率、粗汽油相的选择性和组成的影响.研究发现，当反应温度在340℃时，乙酸和乙醇的转化率分别仅为67.9%和74.4%，同时得到的油相产物中烃类含量仅为59.8%，并含有大量的含氧副产物.常压裂化同样生成了低品质的油相产物，同时油相选择性仅为10.8%.提高反应温度能促进反应物的转化，提高裂化过程中的脱氧效率，而提高反应压力对液体烃类的生成有明显的促进作用.在400℃和2 MPa时，酸类和酮类都有良好的裂化表现，反应物接近完全转化，粗汽油相选择性达到31.5%，且全部由烃类组成，其中芳香烃含量高达91.5%.此外，反应后催化剂表征和稳定性测试结果表明，催化剂在较长时间反应后会失活，但通过催化剂再生能够很好地恢复催化剂活性.二次法（同晶取代）快速合成Sn-β沸石用于葡萄糖异构制果糖
摘要：采用二次法快速合成了Sn-β沸石。该方法包含杂原子脱除和与SnCl4的同晶取代两个步骤,合成时间从水热法的约40 d缩短为少于1 d,且Sn含量更高。将该沸石用于水相催化葡萄糖异构化制果糖反应,详细考察了反应温度、时间、催化剂用量、溶剂以及卤盐添加物对反应性能的影响。在优化的反应条件下,果糖收率最高可达约43%。催化剂可以通过焙烧再生。Ru/ZSM-5催化葡萄糖选择性加氢制备山梨醇
摘要：采用无有机模板剂一步法制备了Ru/ZSM-5催化剂，利用X射线衍射、N2吸附-脱附、NH3-程序升温脱附和CO2-程序升温脱附、扫描电镜和透射电镜等方法对催化剂进行了表征.考察了反应温度、钌负载量和催化剂重复利用等因素对Ru/ZSM-5上葡萄糖加氢反应性能的影响，并与浸渍法制备的Ru/ZSM-5催化剂进行了对比.结果表明，与传统浸渍法相比，一步法制备的Ru/ZSM-5催化剂钌粒子具有更高的分散性和稳定性.在120 oC和4 MPa的温和反应条件下，葡萄糖接近完全转化，山梨醇选择性高达99.2%，催化剂可重复利用5次，仍保持较高活性.水/二甲基亚砜体系中无机盐高效催化木糖脱水制备糠醛
摘要：提出了一种高效的均相催化木糖制备糠醛的方法,探讨了水/二甲基亚砜（DMSO）均相体系中不同类型的无机盐对催化木糖制备糠醛的影响.结果表明,氯盐较硫酸盐和硝酸盐表现出较高的催化活性,其中以SnCl4的催化效果最高.且它与LiCl复配时催化性能更高.当SnCl4的摩尔分数为0.8时,催化效果最好,糠醛收率达56.9%.反应条件优化实验发现,当催化剂与木糖的摩尔比为0.5：1,固液比为1：20,水与DMSO体积比为5：5时,于130 oC下反应6 h,糠醛收率达63%.Ni/SAPO-11催化剂上棕榈油加氢脱氧制异构烃燃料
摘要：采用水热法合成了小粒径、具有介孔结构的SAPO-11分子筛。采用浸渍法制备了不同Ni负载量的Ni/SAPO-11催化剂。并采用X射线衍射,扫描电镜, N2物理吸附-脱附, NH3程序升温脱附,热重和H2化学吸附技术对该类催化剂的物理化学性质进行了详细表征。结果表明, SAPO-11较大表面积和介孔结构可分散Ni,使得Ni粒子尺寸较小。在棕榈油加氢脱氧制备液体烃类燃料反应中,液体烷烃产物由相关脂肪酸中间产物的直接加氢脱氧和脱羰-加氢脱氧两种途径产生。 Ni/SAPO-11催化剂的弱/中强酸性质及其匹配的金属-酸双功能可显著抑制积炭反应,提高催化剂的寿命,液体烷烃收率高达70%,异构烷烃选择性超过80%。第四届太阳燃料和太阳电池国际会议通知
摘要：第四届太阳燃料和太阳电池国际会议现面向国内外征集会议摘要。本次会议将于2014年10月21-24日在大连举行（由大连化学物理研究所和大连理工大学主办）。会议主席为中国科学院大连化学物理研究所李灿院士和大连理工大学孙立成教授。会议的主要议题如下。