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色谱 2011年第06期杂志 文档列表

色谱杂志聚集

色谱及毛细管电泳最新研究亮点467-468

摘要：1整体毛细管柱硼亲和色谱硼亲和色谱是以取代硼酸为配基的亲和色谱模式,主要用于顺式二羟基化合物的分离和富集。顺式二羟基化合物包括糖蛋白、糖肽、糖、核苷、核苷酸、核糖核酸（RNA）等重要生物分子。随着蛋白质组学、代谢组学和糖组学等组学研究的兴起与发展,硼亲和色谱,尤其是基于纳米材料和整体材料的硼亲和分离介质，近年来受到越来越多的重视。

色谱杂志研究论文

基于整体材料的微流控芯片反相液相色谱-串联质谱平台用于蛋白质分析469-474

摘要：微流控芯片高效液相色谱-串联质谱系统具有高通量、高灵敏度等优点,已成为生物样品分析的热点领域之一。本文在玻璃芯片上以甲基丙烯酸十二酯（LMA）和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTMA）为单体,制备了以聚丙烯酸酯整体材料为固定相的捕集柱和分离柱。通过在芯片通道末端连接细内径的毛细管作为芯片-质谱接口,并以常规的液相色谱泵和微阀控制流体,构建了芯片反相液相色谱-电喷雾串联质谱（RPLC-ESI-MS/MS）平台,并将其用于分析牛血清白蛋白（BSA）的酶解产物。经过3次平行分析,BSA的序列覆盖率分别为39.37%、37.89%和34.10%（相对标准偏差为7.3%）。采用不同批次制作的芯片构建RPLC-ESI-MS/MS平台,对BSA酶解产物进行分析,其序列覆盖率相当。上述结果表明,该平台具有灵敏度高和重现性好等优点,有望用于蛋白质样品的快速分离和高灵敏度鉴定。

超高效液相色谱-串联质谱法测定大鼠血浆中的磷酸西他列汀475-480

摘要：建立了大鼠血浆中磷酸西他列汀含量检测的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）分析方法。以大鼠空白血浆为基质,通过添加标准品的方法配制含磷酸西他列汀和内标物氟西汀的样品,选用甲醇为沉淀剂,经离心除去血浆中的蛋白质,上清液用于目标物的检测。采用Thermo Hypersil Gold C18柱（50 mm×2.1 mm,1.9μm）为分析柱,Phenomenex Security Guard C18（4 mm×3.0 mm）为预柱,以乙腈和0.05%（v/v）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,流速为200μL/min,5 min内实现了快速分离。采用电喷雾正离子（ESI＋）模式电离,选择反应监测（SRM）模式检测,确定了磷酸西他列汀和氟西汀的监测离子对分别为m/z 408.0→235.0和m/z 310.0→148.0,用基质匹配标准溶液法进行定量。结果表明：大鼠血浆中磷酸西他列汀的质量浓度在1～1 000μg/L范围内时线性关系良好（r=0.999 1）,检出限（信噪比为3）为0.2μg/L;其平均回收率为85%～115%;日内及日间的相对标准偏差（RSDs）均小于15%,满足生物样品检测的要求。将该方法初步用于大鼠静脉注射后的血浆样品中磷酸西他列汀的检测。该方法快速、灵敏度高、操作简便、重现性好,能够用于磷酸西他列汀药代动力学等方面的研究。

不同缓冲体系对毛细管电泳法分离15种核苷类化合物效果的比较481-487

摘要：对毛细管电泳法分离15种核苷类化合物所用的不同缓冲液体系进行了系统比较,确定不同模式毛细管电泳法分析多种核苷类化合物的最适合背景缓冲液体系（BGE）。分别以四硼酸钠、磷酸氢二钠、乙酸钠、碳酸氢钠、乙酸铵和乙二胺（DEA）为背景电解质,对毛细管区带电泳（CZE）、毛细管电泳-电喷雾飞行时间质谱（CE-ESI-TOF/MS）以及胶束电动毛细管电泳（MEKC）3种模式进行比较,并对其中几种优势缓冲体系进行了优化。结果表明,CZE模式下使用四硼酸钠和磷酸氢二钠缓冲体系无法同时分离15种核苷类化合物,因此只适用于分析核苷类化合物数量较少的样品。而使用含有2%丙酮的300 mmol/L DEA能完全分开15种核苷类化合物,且分辨率和峰形良好。MEKC模式下,以25 mmol/L磷酸氢二钠（添加70 mmol/L十二烷基磺酸钠（SDS））为缓冲盐的分离结果最佳,并且此方法能成功应用于海洋生物海葵中核苷类化合物的分离。CE-ESI-TOF/MS分析中,以20 mmol/L乙酸铵（pH 10.0）为背景电解质,正离子模式检测,15种核苷类化合物的质谱信号均良好,检测灵敏度明显优于文献中报道的使用DEA缓冲体系的结果。本研究阐明了不同缓冲体系对15种核苷类化合物分离的适用性,为毛细管电泳技术在复杂基质中多种核苷类化合物的分离方法中的应用奠定了基础。

超高效液相色谱-飞行时间质谱快速分析人参根中的皂甙化合物488-494

摘要：建立了超高效液相色谱-飞行时间质谱快速分析人参根部提取物中的皂甙类化合物的方法。色谱柱为HSST3超高效液相色谱柱（100 mm×2.1 mm,1.8μm）;以15 mmol/L甲酸铵水溶液-乙腈为流动相,采用二元梯度洗脱的方式对人参主根的皂甙提取物进行分离。基于待测目标物的多级质谱碎片离子、精确质量等信息,结合9种人参皂甙标准化合物的多级质谱碎片离子质谱图,共鉴定出人参主根提取物中27种皂甙类化合物。在确定的条件下,以9种人参皂甙标样为研究对象,进行了全面的方法学考察,发现它们的线性范围分别为0.33～9.00 mg/L（Rg1）,0.11～9.00 mg/L（Re）,0.02～2.00 mg/L（Rf）,0.07～6.00 mg/L（Rg2）,0.04～3.00 mg/L（Rb1,Rb3）,0.22～6.00 mg/L（Rc）,0.04～9.00 mg/L（Rb2,Rd）;在中等加标浓度时,经内标物峰面积校正的9种皂甙标准化合物的峰面积的相对标准偏差（RSD）不高于11.3%;低、中、高3个质量浓度加标水平的回收率范围分别为90%～100%、98%～104%及96%～103%;最低检出限为3.5～18.5μg/L。该方法具有高分辨、快捷、简便、可靠等特点,并成功地应用于分析同一产地、不同生长时间的人参干燥主根中皂甙的差异。可以预计此方法可进一步应用于各种人参原料和制品中皂甙的快速测定。

免疫亲和柱净化-液相色谱-串联质谱法测定中药材中的14种真菌毒素495-500

摘要：依次采用磷酸盐缓冲液（PBS）和甲醇-PBS溶液提取样品,以多功能免疫亲和柱净化,采用液相色谱-串联四极杆质谱检测,可同时测定中药材中的黄曲霉毒素B1、黄曲霉毒素B2、黄曲霉毒素G1、黄曲霉毒素G2、伏马毒素B1、伏马毒素B2、T-2毒素、HT-2毒素、赭曲霉毒素A（OTA）、玉米赤霉烯酮等14种真菌毒素。优化条件下,真菌毒素的定量限（LOQ）为1～5μg/kg,4种中药材基质（人参、桔梗、板蓝根、麦门冬）中3个不同添加水平的平均回收率（n=6）为71.9%～99.7%,相对标准偏差（RSD）为4.8%～15.8%。该方法的检测速度快,中药材复杂基质的干扰较少,结果准确、可靠,定量限可满足国内外中药材真菌毒素相关限量的要求。

凝胶渗透色谱净化-超高效液相色谱-串联质谱法测定皮革制品中7种尼泊金酯类防腐剂501-506

摘要：利用超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）结合凝胶渗透色谱（GPC）技术,建立了一种快速分离和测定皮革制品中7种尼泊金酯类防腐剂的分析方法。样品经超声提取、浓缩、GPC净化,甲醇-水溶液（1∶1,v/v）溶解,采用Acquity UPLCBEH C18柱（50 mm×2.1 mm,1.7μm）分离,以甲醇和水为流动相,梯度洗脱,电喷雾负离子模式电离,采用多反应监测模式检测和外标法定量。该方法在0.1～1.0 mg/L范围内线性关系良好（r〉0.99）;在添加量为0.5～3.0 mg/kg时,平均回收率为（79.44±5.67）%～（98.07±9.50）%,相对标准偏差（RSD）为4.24%～14.00%;方法的检出限（LOD）为4～12μg/kg,定量限（LOQ）为13.2～39.6μg/kg。该方法操作简便、快捷、灵敏、准确,适合皮革中多种尼泊金酯类防腐剂的确证和定量测定。

基于氨基柱的反相/正相液相色谱-电喷雾串联质谱法测定纺织品中的二硬脂基二甲基氯化铵507-512

摘要：建立了纺织品中二硬酯基二甲基氯化铵（DSDMAC）的反相（RP）/正相（NP）液相色谱-电喷雾串联四极杆质谱（LC-ESI-MS/MS）的分析方法。选用甲醇为提取溶剂,确定了超声功率为420 W、提取温度为70℃的超声波辅助提取条件,实现了30 min快速提取样品中的DSDMAC。建立了基于氨基柱的反相和正相两套液相色谱分离系统,采用LC-MS/MS的选择反应监测（SRM）模式检测3个DSDMAC组分。结果显示：RPLC和NPLC对DSDMAC的检出限（S/N=3）分别为0.1 mg/kg和0.01 mg/kg。采用RPLC-MS/MS为定量方法,对8种不同的空白纤维纺织品的添加回收率为85.5%～103%（n=5）;平行测试的相对标准偏差（RSD）为4.18%～12.8%（n=5）。5家外部实验室分别采用上述方法对2种参考样品中的DSDMAC进行检测,实验室间测定的RSD分别为7.3%和9.4%。该方法快速、准确、稳定,适用于纺织品中DSDMAC的检测。

液相色谱-串联质谱法检测玩具中的3种异噻唑啉酮类防腐剂513-516

摘要：建立了液相色谱-串联质谱快速测定玩具中异噻唑啉酮类防腐剂（2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮）的分析方法。样品经去离子水超声提取后进行液相色谱-串联质谱分析。色谱流动相为甲醇-水（15∶85,v/v）,等度洗脱,在选择反应监测（SRM）模式下定性和定量分析。3种被分析物的工作曲线线性范围均为2.0～1 000μg/L,方法的定量限（信噪比大于10）为0.04 mg/kg,灵敏度优于欧盟玩具协调标准EN71-11-2005中推荐的方法。两种类型玩具样品中的加标回收率分别为95.9%～105.2%和94.7%～102.8%,精密度分别为3.04%～4.96%和2.36%～4.79%。应用本方法对10种玩具样品进行了测试,结果完全能满足欧盟玩具协调标准EN71-9-2005对玩具中异噻唑啉酮类防腐剂的检测要求。

液相色谱-三重串联四极杆质谱测定粮油中的黄曲霉毒素517-522

摘要：建立了超声提取-液相色谱-电喷雾三重串联四极杆质谱测定玉米、大米、大豆等粮油固体样品中黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2（AFB1、AFB2、AFG1和AFG2）的方法。分析前对样品进行超声提取,优化得到最佳超声提取条件：溶剂为甲醇-水（含40 g/L NaCl）（80∶20,v/v）溶液、料液比为1∶3（g∶mL）、温度为50℃、时间为3 min。然后对提取的样品进行免疫亲和特异性净化。最后与液相色谱-电喷雾三重串联四极杆质谱联用,使用C18反相色谱柱,流动相为甲醇-10 mmol/L乙酸铵水溶液梯度洗脱,以黄曲霉毒素M1（AFM1）作为内标进行定量测定。结果表明,AFB1、AFB2、AFG1和AFG2的检出限分别为0.002、0.004、0.004和0.012μg/kg。方法的加标回收率为87%～111%,日内相对标准偏差（RSD）和日间RSD分别不大于6.7%和5.6%。实验结果表明该方法可以有效地降低基质效应的影响,相比于外标法能极大地提高方法的准确度。

液相色谱-串联质谱法测定谷物类饲料中的41种激素523-534

摘要：建立了谷物类饲料中10种雄性激素、11种孕激素、10种糖皮质激素、5种雌性激素以及5种二羟基苯甲酸内酯类药物的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）检测方法。均质样品经乙酸乙酯提取,以改良的QuEChERS吸附剂分散于提取液中实现快速净化。采用C18色谱柱（150 mm×2.1 mm,3.0μm）分离,分别在正、负电喷雾串联质谱多反应监测模式下检测。在优化条件下,41种化合物在5.0～200.0μg/kg含量范围内有良好的线性相关性,相关系数均不低于0.99,定量限（S/N≥10）为0.123～2.72μg/kg。在5、40、200μg/kg或10、40、200μg/kg 3个添加水平下,豆粕类饲料中各化合物的回收率为70.3%～118.1%,相对标准偏差（RSD）为0.82%～19.5%;玉米类饲料中各化合物的回收率为76.1%～122.8%,RSD为1.3%～15.0%。该方法简便、快速、准确,可用于谷物类饲料中雄性激素、孕激素、糖皮质激素、雌性激素以及二羟基苯甲酸内酯类激素的筛查和测定。

固相萃取-液相色谱-质谱/质谱法同时测定蜂蜜中的多类药物残留535-542

摘要：建立了采用固相萃取-液相色谱-质谱/质谱（SPE-LC-MS/MS）对蜂蜜中磺胺类、硝基咪唑类、喹诺酮类、大环内酯类、林可酰胺类和吡喹酮共计6大类54种药物残留同时测定的方法。蜂蜜经磷酸盐缓冲溶液（pH 8）稀释,Oasis HLB固相萃取柱净化后,通过液相色谱-质谱联用技术进行检测（正离子方式,多反应监测模式）。采用同位素稀释内标法或外标法进行定量,线性关系良好,相关系数大于0.992。方法的定量限（LOQ,以信噪比（S/N）大于10计）分别为磺胺类和硝基咪唑类药物1.0μg/kg,喹诺酮类和林可酰胺类药物2.0μg/kg,大环内酯类药物3.0μg/kg,吡喹酮0.3μg/kg。总体回收率为32.6%～114%,相对标准偏差为1.3%～28.9%。该方法的定量限满足目前国内外药物的最大残留限量要求,可作为蜂蜜中相关药物残留量的筛选检测方法。

凝胶渗透色谱结合气相色谱-负化学源质谱法分析鱼肉及鱼油中的多溴联苯醚和得克隆阻燃剂543-548

摘要：建立了凝胶渗透色谱（GPC）结合气相色谱-负化学源质谱（GC-NCI/MS）检测鱼肉及鱼油中8种多溴联苯醚（PBDEs）同系物及2种得克隆阻燃剂（DP）的分析方法。试样中加入内标物BDE-77和13C12-BDE-209后进行索氏提取,提取液经自动GPC系统除脂,多层硅胶层析柱净化后,在15 m长的毛细管气相色谱柱上分离,NCI/MS以选择离子监测方式检测目标化合物。以鱼肉样品为基质,当PBDEs的加标水平为0.2 ng/g和2 ng/g、BDE-209和DP的加标水平相应提高10倍时,其平均加标回收率为71.1%～121.4%,相对标准偏差为2.96%～13.31%（n=5）;以信噪比（S/N）为3计算方法的检出限（LOD）为2.2～39.8 ng/kg。用该方法检测市售鱼肉及鱼油样品,其中多溴联苯醚总含量为2.18～15.93 ng/g,以BDE-209、BDE-47为主,两种DP均未检出。该方法准确、灵敏度高,能够满足富含脂质的动物性样品中痕量DP和PBDEs残留的分析要求。

闪蒸-气相色谱指纹图谱及系统聚类分析用于烟用香精香料的测定549-553

摘要：采用闪蒸-气相色谱法（FE-GC）对不同黏度的烟用香精香料样品进行测定,考察了影响测定的主要因素。结果表明,0.40 mg样品在350℃下进行FE-GC分析,可以得到重现性良好的色谱图。与超声辅助液-液萃取-气相色谱法（ULLE-GC）分析结果的比较表明,FE-GC适用于不同黏度样品的分析。采用该法检测了中等黏度的烟用香精香料1184号8个批次样品,并建立其指纹图谱。利用系统聚类分析法可以明显区分1184号样品及掺兑10%～30%其他种类烟用香精香料的样品。FE-GC法简便、快速、灵敏,适用于不同黏度的烟用香精香料样品的检测和质量控制分析。

色谱杂志技术与应用

固相萃取-高效液相色谱/串联质谱法测定食醋中的3种甜味剂554-557

摘要：建立了食醋中3种甜味剂的固相萃取-高效液相色谱/串联质谱分析方法。样品经酸性水稀释,弱阴离子固相萃取柱净化,Pursuit C18色谱柱分离,10 mmol/L醋酸铵（含0.1%氨水）和乙腈为流动相梯度洗脱,电喷雾负离子模式下多反应监测（MRM）模式检测。糖精钠、安赛蜜、甜蜜素的定量限分别为10、5、5μg/kg,回收率为72.1%～96.8%,相对标准偏差小于15%。该方法准确、灵敏度高,可用于食醋中甜味剂的定性定量检验。

鹿茸保健品中11种性激素的气相色谱-串联质谱法分析558-562

摘要：建立了气相色谱-串联质谱法测定鹿茸保健品中11种性激素的分析方法。鹿茸中的性激素经固相萃取富集和净化,经七氟丁酸酐衍生处理。采用DB-5色谱柱（30 m×0.25 mm,0.25μm）、非线性梯度升温程序分离,在串联质谱多反应监测（MRM）模式下检测,外标法定量,实现了11种性激素的有效分离。11种性激素的检出限为1.0～5.0μg/kg,线性相关系数为0.991 6～0.999 9,平均回收率为67.4%～99.1%,相对标准偏差为2.6%～13%。该方法准确,可靠,可满足鹿茸保健品中性激素含量的测定和确证。

气相色谱-串联质谱法测定土壤中的邻苯二甲酸酯563-566

摘要：建立了土壤中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）分析方法。土壤样品用超声提取,以二氯甲烷-丙酮（1∶1,v/v）混合溶液为提取溶剂,提取液经Florisil小柱净化后,经HP-5MS色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25μm）分离,利用MS/MS的多反应监测（MRM）模式进行定性和定量。结果表明本方法可对样品中的邻苯二甲酸酯进行分析,在10～1 000μg/L质量浓度范围内,线性关系良好,相关系数为0.997 3～0.997 6;6种邻苯二甲酸酯的相对标准偏差（RSD）不大于14.3%,2μg/kg和10μg/kg两个加标水平的回收率为72.9%～106.2%;6种目标化合物的检出限为0.1～0.5μg/kg。该方法快速准确、背景干扰较少、分析灵敏度较高,适用于土壤样品中邻苯二甲酸酯的分析。

三尖杉悬浮培养细胞中hinokiol的定量分析567-570

摘要：建立了高效液相色谱分析三尖杉悬浮培养细胞中次生代谢产物的方法,实现了次生代谢产物的分离以及hinokiol的定量分析。样品经甲醇提取后,再用氨水-氯仿萃取。采用Apollo C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）进行分离,流动相为甲醇-水,梯度洗脱,柱温为30℃,检测波长为290 nm,流速为1 mL/min。在0.0125～0.2 g/L范围内,hinokiol的色谱峰面积与质量浓度之间具有良好的线性关系。采用该方法测定了实际样品中hi-nokiol的含量,并进行了3个水平的加标回收试验,其回收率为87.2%～94.7%,相对标准偏差（n=3）为0.9%～4.2%。该方法可靠、重现性好,适合对植物培养细胞中的hinokiol进行分析。