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分子催化 2018年第05期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

2-吡唑啉-9-芳基邻菲咯啉镍配合物催化芳基卤化物和格氏试剂偶联反应的研究397-404

摘要：4个基于2-吡唑啉-9-芳基邻菲咯啉（L^1-L^4）镍配合物[NiCl2L]（1-4）被开发用于芳基卤化物和格氏试剂偶联反应的研究,表现出良好的催化活性.对配合物（4）的结构进行了x-单晶衍射表征,分析发现中心金属镍为五配位的四方锥构型利于C—C偶联反应.讨论了配体空间位阻及反应条件对该偶联反应活性的影响,发现邻菲咯啉的9位位阻对催化活性影响更明显.

金属配比对IrRe催化剂结构及其甘油氢解催化性能的影响405-414

摘要：采用分步-等体积浸渍法制备了不同Ir/Re摩尔比的Ir-Re/G-6双金属催化剂,并应用于甘油氢解制备1,3-丙二醇反应,利用XRD、TEM、H2-TPR、XPS、NH3-TPD、Py-IR和CO-DRIFTs等手段对催化剂进行了系统表征,探讨了Ir/Re摩尔比对Ir-Re催化剂结构、性质及其催化性能的影响.研究结果表明：Ir/Re摩尔比对Ir-Re双金属催化剂的合金结构和酸性能影响显著,并决定了其甘油氢解催化性能;当Ir/Re摩尔配比为1.0时,能形成高度分散的Ir-Re合金结构催化剂,具有最多的表面Brnsted酸性位（Ir-Re-OH）,表现出最高的甘油转化率和较好的1,3-丙二醇选择性.

Ni/SiO2-Al2O3催化乙酰丙酸加氢制γ-戊内酯415-424

摘要：采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同Al2O3含量的SiO2-Al2O3复合氧化物,以该系列复合氧化物为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni负载量15%（重量百分比）的催化剂,用于催化乙酰丙酸加氢制γ-戊内酯.采用N2物理吸附、X射线衍射（XRD）、H2程序升温还原（H2-TPR）、H2程序升温脱附（H2-TPD）、NH3程序升温脱附（NH3-TPD）和吡啶吸附红外（Py-IR）等手段对催化剂进行了表征.结果表明,不同载体催化剂的活性组分分散度及表面酸性质存在明显差异,显著影响了催化剂吸附、活化H2与C=O键的能力,进而影响了催化剂的乙酰丙酸加氢活性.其中,Ni/SiO2-Al2O3催化剂上的L酸中心能够促进C=O键的吸附、活化,与金属Ni上的H2吸附活性位协同作用,大大提高了乙酰丙酸加氢活性.因此,具有最多L酸中心和丰富H2吸附活性位的Ni/SiO2-8Al2O3催化剂表现出最高的乙酰丙酸加氢活性,在180℃、4 MPa氢气压力下,乙酰丙酸转化率达到90.5%,目标产物γ-戊内酯选择性为100%.

Cr/MCM-41催化剂的制备及其用于丙烷非氧化脱氢反应425-433

摘要：实验分别采用连续吸附法和传统浸渍法制备Cr/MCM-41催化剂（分别记为Cr/MCM-41-ad和Cr/MCM-41-imp）,将制备的Cr/MCM-41催化剂用于丙烷非氧化脱氢制丙烯反应,并对反应过程中的温度、压力、空速等反应条件进行优化,在合适的条件即反应温度为630℃、压力为0.1 MPa、空速为4500 mL·h^-1·g^-1下比较两种方法制备的催化剂在丙烷脱氢制丙烯反应的催化性能.我们采用XRD、SEM-mapping、XPS、UV-vis、H2-TPR等表征手段对催化剂上α-Cr2O3晶体粒径、活性组分及分布等进行表征分析,结果表明Cr/MCM-41-ad和Cr/MCM-41-imp中同时均存在Cr（VI）、Cr（III）和α-Cr2O3.其中XRD和SEM-Mapping结果可知,Cr/MCM-41-ad上获得的α-Cr2O3晶体粒径较小且分散性好;通过UV-vis、XPS和TPR结果证明Cr/MCM-41-imp催化剂存在非活性孤立态Cr（VI）,较难还原,影响其反应活性.相比之下,吸附法制备的催化剂使Cr高分散,可避免形成非活性孤立态Cr（VI）,进而提高丙烷脱氢催化活性.因此,吸附法制备的铬基催化剂用于丙烷脱氢制丙烯有一定的借鉴作用.

超声辅助制备Ni-Mo/USY催化剂上正庚烷异构化性能研究434-443

摘要：以USY分子筛作为载体,Ni和Mo作为活性组分,利用超声辅助浸渍法（US-IM）和常规浸渍法（C-IM）制备了Ni/USY（US-IM）和Ni-Mo/USY催化剂.采用X射线衍射（XRD）、吡啶-红外光谱分析（Py-IR）和N2吸附-脱附等对催化剂进行理化性质表征,综合考察了不同改性方法以及单金属和双金属改性前后分子筛酸性和孔结构性质等的变化及其对正庚烷异构化性能的影响.实验结果表明：Mo对于Ni在USY分子筛上的均匀分布以及异构化催化性能具有协同促进作用;超声条件对双金属改性的USY结构基本无影响;超声空化作用降低了催化剂金属粒子的团聚,使其在USY表面均匀分散,增加了催化反应中所需的金属活性位点.超声辅助浸渍制备的Ni-Mo/USY中较高的金属分散度导致了较强的金属-载体相互作用,使其活性和稳定性高于常规浸渍法.在优化超声条件下,反应温度和反应时间分别为250℃和3 h,还原温度和还原时间分别为550℃和5 h,H2/C7摩尔比为0.14时,正庚烷的转化率和异构化选择性分别可以达到65.7%和74.1%.

商业V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂砷中毒机理444-453

摘要：采用浸渍法模拟商业V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂的砷中毒,并对不同As/V摩尔比中毒的催化剂进行脱硝实验测试,发现随着As中毒程度加深,催化剂的NOx转化率随之降低.当测试温度为400℃时,新鲜V2O5-WO3/TiO2催化剂NOx转化率有96.45%,而当As/V摩尔比到0.2的时候,As中毒催化剂的NOx转化率降低至不足67%.采用XRD、BET、SEM、in situ DRIFTS和H2-TPR等多种表征方法对As中毒前后催化剂的物性结构、表面物质的存在形式以及氧化还原性能的对比研究,结果显示As2O3堵塞催化剂微孔结构,导致催化剂表面微孔数量的减少,As2O5涂覆催化剂表面,进而阻碍了气相成分参与多相催化反应; As的引入使得表面形貌略有变差,并未导致催化剂晶型的变化,且As及其化合物在催化剂表面分散度较高. As会与催化剂表面的羟基作用形成As-OH,抑制催化剂酸性,尤其对Lewis酸的抑制效果明显; As中毒后的催化氧化还原能力增强.

高比表面介孔LaNiO3负载纳米Au催化剂的研究454-460

摘要：分别采用纳米铸型法和溶胶-凝胶法制备了系列LaNiO3载体,并用沉积-沉淀法制备了系列Au/LaNiO3催化剂.对催化剂进行了XRD、BET、AAS、TEM和XPS等表征,测试了其对CO催化氧化活性.实验结果表明,纳米铸型法得到的LaNiO3-NCM具有介孔结构,且比表面积可达126 m2·g^-1,以其为载体制备的Au/LaNiO3-NCM催化剂在30℃条件下将CO完全转化,活性远高于以传统溶胶-凝胶法制备的LaNiO3-SG为载体的金催化剂. XPS结果表明该Au/LaNiO3-NCM催化剂表面存在较多的氧化态Auδ＋（0〈δ〈3）和晶格氧,且活性组分Au含量也较高,说明高比表面介孔LaNiO3载体有利于提高活性组分Au的负载量,从而提高催化剂催化活性.

EDTA有效促进石墨相氮化碳（g-C3N4）光催化降解甲基橙461-470

摘要：研究了在光照下,乙二胺四乙酸（EDTA）的添加促进石墨相氮化碳（g-C3N4）光催化降解甲基橙（MO）.研究了H＋和羧酸根负离子对光降解MO的影响.紫外-可见漫反射光谱（DRS）研究表明,EDTA的加入并没有改变g-C3N4的电子结构和光电特性. EDTA的加入捕获了空穴（h^＋）,促进了光生e^-/h^＋对的分离,从而使光降解活性提高.证明了·O2^-是光催化降解过程中的主要活性物种.基于上述研究结果,我们提出了一种可能的EDTA促进gC3N4光催化降解MO的机理.这些结果为提高g-C3N4光催化降解水体中有机污染物的性能提供了一种新方法.

Pt掺杂氧化石墨烯在酸性介质中催化氧还原反应DFT研究471-480

摘要：目前Pt基催化剂被公认为是最高效的氧还原催化剂.我们采用了密度泛函理论研究了Pt掺杂5种不同氧化石墨烯和完美石墨烯在酸性环境中的氧还原反应机理,计算了氧还原反应中间体O2、O、OOH、OH、H2O和H2O2在不同掺杂石墨烯上的吸附性能、反应步骤与反应相对能量变化.结果表明,氧化石墨烯在O2的活化、中间体吸附、掺杂难度（缺陷形成能）、能带带隙以及在反应中相对能量的降低都优于完美石墨烯,我们的工作将有助于为将来在实验中选择和合成氧还原催化剂提供一定的理论指导意义.

分子催化杂志综述

非贵金属（Mn,Co,Fe）配合物催化醇类脱氢偶联/缩合反应研究进展481-491

摘要：随着全球资源的可持续利用以及绿色化学的发展,近年来,利用非贵金属配合物催化反应取得了重要进展,我们主要概述非贵金属催化的以醇作为偶联试剂的脱氢反应的最新成果,重点介绍锰,钴,铁配合物的成功应用.