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分子催化 2017年第02期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

溴染料敏化担载Pt石墨烯催化可见光制氢、氘和氦101-104

摘要：3He是理想的核聚变燃料，但是地球上3He的储量十分有限，大约只有500kg．我们报道了在可见光光照条件下，溴染料敏化担载Pt石墨烯催化水还原为氢气过程中伴生少量氘和氦的实验现象．结果表明在温和条件下自水中的质子生产氘和氦的是可能的．

Co@N-石墨烯／C催化甲苯衍生物氧化胺化研究105-120

摘要：核壳结构纳米催化剂的发展一直备受化学家的关注．我们通过热解碳担载乙酸钴和1，10-菲哕啉复合物制备出具有核壳结构的氮掺杂石墨烯包裹钴催化剂，并对其进行了系统的表征和催化性能研究．研究发现，该催化剂在TBHP和H2共存的条件下，在催化硝基苯和甲苯的选择性还原一氧化胺化合成N-烷基化胺反应中展现出较好的催化性能和良好的官能团耐受性．透射电镜表征表明氧化钴纳米颗粒被厚度约1．12～1．87nm的含氮石墨烯壳包裹．X射线光电子能谱表征发现壳层中的石墨烯氮和作为核的氧化钴纳米颗粒间具有较明显的相互作用．我们对催化体系的普适性以及反应机理也进行了较为系统的研究．

纳米Au／TS-1催化剂的制备及用于甲醇羰基化体系121-131

摘要：采用负压沉积沉淀法、等体积浸渍法、负压等体积浸渍法等方法制备了纳米Au／TS-1催化剂，研究了深床焙烧和等离子体焙烧，以及焙烧温度和焙烧气氛对催化剂中纳米金粒子大小和催化性能的影响，并采用ICP、TEM、XRD、UV-vis、XPS对催化剂金粒子进行了物化性能表征，采用甲醇羰基化制乙酸甲酯反应表征催化性能．结果表明，不同制备方法、不同焙烧方法、不同焙烧温度和焙烧气氛对负载型纳米Au／TS-1沸石分子筛催化剂中金粒子的大小、形貌、物化性质和催化性能有明显影响．其中，3种制备方法中，氢气气氛下焙烧均比空气和氮气气氛下焙烧得到的催化剂的金粒子尺寸更小，分散更均匀，约为5-10mm．与其它方法相比，负压沉积沉淀法可制得分散更均匀的金粒子，Au／TS-1沸石催化剂中的金粒子尺寸更小，平均粒径为1～5nm．催化性能评价结果显示，3种方法制备出的负载型金催化剂用于催化甲醇羰基化制乙酸甲酯反应体系中，甲醇的转化率分别为85％、75％、60％，乙酸甲酯选择性可高达68％，反应温度200℃为最好．

液固相同晶取代法制备Sn-NaY催化环己酮Baeyer-Villiger氧化132-140

摘要：以微孔分子筛NaY为载体，SnCl4·5H2O为锡源，通过液固相同晶取代法制备催化材料Sn-NaY，研究了脱铝预处理和焙烧两个因素对制备Sn-NaY的影响．采用FT-IR、UV-Vis、XRD、N2物理吸附、ICP、NH3-TPD、吡啶红外、激光拉曼等手段对催化材料进行了表征．结果表明：对载体进行脱铝预处理有利于分子筛在催化剂制备过程中保持良好的骨架结构，焙烧有利于进入分子筛骨架中的Sn（Ⅳ）与硅羟基成键，从而形成有催化活性的四配位的Sn（Ⅳ），而空气氛围下焙烧容易产生骨架外SnO2物种．Sn-NaY催化环己酮Baeyer-Villiger氧化结果表明，在环己酮0．03mol，n（H2O2）：n（酮）=1．5：1，0．35g催化剂，15mL乙腈，70℃反应24h的工艺条件下，N2氛围焙烧的同晶取代脱铝催化剂性能最好，环己酮的转化率可达44％，己内酯的选择性为62％．

柠檬酸辅助固相研磨法制备铜基催化剂及在CO2加氢合成甲醇反应中的性能研究141-151

摘要：通过柠檬酸辅助固相研磨法制备铜基催化剂，采用XRD、TPR、TG-DSC、SEM、BET、TEM、XPS、CO2-TPD等手段对催化剂性能进行表征．结果表明室温固相研磨的前驱体在惰性气体N2中焙烧使体系中的CuO绝大部分被原位还原成Cu0，不需外加H2还原，直接制得了C／I-Cu／ZnO催化剂，催化剂具有中孔．利用高压固定床连续反应装置对催化剂活性进行了评价，结果表明，柠檬酸用量、前驱体焙烧温度、焙烧升温速率等条件对催化剂活性产生影响，当C6H8O7／（Cu＋Zn）摩尔比为1．2／1并Cu／Zn摩尔比1／1，前驱体在N2中以3K·min-1升温速率于623K焙烧3h，制得的C／I-Cu／ZnO催化剂比表面积最大，Cu0粒径最小，在CO2加氢合成甲醇反应中表现出最佳的活性，CO2转化率、甲醇选择性和产率分别达到了28．28％、74．29％和21．01％．与外加H2还原的C／H-Cu／ZnO催化剂相比，原位还原C／I-Cu／ZnO催化剂比表面积较大，Cu0的粒径较小，活性较高．

LiNO3改性ZSM-5分子筛催化乳酸制丙烯酸的失活行为研究152-158

摘要：采用X射线粉末衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、热重一差示扫描量热分析（TG-DSC）、X射线光电子能谱（XPS）对新鲜和再生Li-ZSM-5催化剂在乳酸脱水制丙烯酸反应中的失活原因进行了研究．结果表明，催化剂失活主要是因为乙醛和丙烯酸在酸性位点结焦生成酮类或醛类积碳前驱体、低聚烃类和高聚烃类积碳，导致活性位减少而失活．催化剂经焙烧再生，若碳物种不能脱除干净，将导致积碳速率增加，活性位减少的速度加快，稳定性降低．

Mn-Mo-W-Ox脱硝催化剂活性组分的配伍优化159-168

摘要：采用等体积浸渍法制备系列Mn-Mo-W-Ox／堇青石和Mn-Mo-W-Ox／TiO2催化剂，用于选择性催化还原NO.通过Mn、Mo、W3种元素不同配比对催化剂配伍进行优化，确立Mn-Mo-W-Ox最佳配比．采用XRD、N2-BET、Py-IR、SEM以及XPS等表征分析催化剂的固相结构、比表面积、酸量、表面形貌和表面元素．结果表明：当Mn／Mo／W元素摩尔比为10：0．5：1，载体为TiO2时，催化剂的催化性能最优．适量Mo掺入Mn-W-Ox催化剂可以增大其比表面积，提高催化剂表面L酸酸量以及Mn4＋离子浓度，从而有效提高了催化剂高温活性．载体替换为TiO2时催化剂的比表面积和酸量明昂根高．从而增强了催化剂的脱硝性能．

NaF浸泡处理对BiOBr光催化降解有机染料罗丹明B的影响169-180

摘要：以五水硝酸铋（Bi（NO3）3·5H2O）和溴代十六烷基吡啶（CPB）为原料，通过水热法合成溴氧化铋（BiOBr）光催化剂，并在pH=3．3的条件下分别用0．01mol／L、0．1mol／L、0．3mol／LNaF溶液对其进行浸泡氟化处理得新催化剂BiOBr-F0.01、BiOBr-F0.1和BiOBr-F0.3.运用XRD（X-射线衍射）、SEM（扫描电镜）、UV-Vis DRS（紫外-可见漫反射光谱）、XPS（X-射线光电子能谱）、FL（荧光光谱）等技术对催化剂的物理结构及性质进行表征并研究了其在可见光（λ≥420nm）下对有机染料罗丹明B（Rhodamine B，Rh B）的催化降解活性．结果表明，随着NaF浓度增加，催化剂的结构及性质均发生一定程度的改变．氟化使得BiOBr对RhB的矿化能力减弱；但BiOBr-F0.1使RhB褪色加快．RhB在降解过程中涉及到超氧自由基（O2.-）、羟基自由基（·OH）及空穴（h＋）氧化，矿化率减小归因于活性物种产量降低，BiOBr-F0.1使褪色加速则是加快了RhB的脱烷基过程，使最大吸收峰快速蓝移．

聚乙烯醇对光还原Ni2＋制备纳米Ni性能及染料敏化制氢的影响181-187

摘要：采用染料曙红-Y（EY）作为敏化剂将Ni2＋光还原制备纳米Ni．在该反应体系中，不加入PVA时，光还原所得到的纳米Ni为球状粒子；而加入PVA，由于其模板导向作用，多数纳米镍呈现棒状．吸附在Ni表面的PVA能够促进光生电子从EY向棒状镍转移，从而提高其染料敏化制氢的活性和稳定性．

分子催化杂志综述

三价磷介入的Kukhtin-Ramirez反应研究进展188-198

摘要：Kukhtin-Ramirez反应是有机化学中一类重要的极性反转反应．利用三价磷的还原性对α-羰基酮化合物进行极性反转，所生成的Kukhtin-Ramirez活性中间体在诸多转化中都展现出了其作为1，1-偶极子的化学性质．近年来关于该活性中间体的反应研究主要包括：极性X-H键插入反应、还原性加成反应、形式[2＋1]环加成反应、形式[4＋1]环加成反应、形式[4＋2]环加成反应．这些转化为一些重要的多官能团化合成中间体及结构复杂的环状化合物提供了高效简洁的合成方法，凸显了Kukhtin-Ramirez极性反转反应在有机合成中的重要性．