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分子催化 2008年第05期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

Ni-La催化剂上乙醇水蒸气重整制氢——燃料电池氢源技术385-391

摘要：采用浸渍法制备出γ-Al2O3、SiO2和γ-Al2O3·SiO2负载的M—La催化剂，用XRD、TPR、XPS、H2-TPD、NH3-TPD和TG等手段对催化剂进行了表征，结果表明：这3种负载型催化剂中的活性组分M的分散度较高，La^3＋氧化物高度分散于载体表面．在温度为400℃、水醇比为4．0和液体空速为8．0mL h^-1gcat^-1的条件下，催化剂进行稳定性测试，结果表明：γ-Al2O3，·SiO2负载的M—La催化剂在整个100h稳定性测试过程中，氢气的选择性保持在67．0％左右，且稳定性良好．对经过稳定性测试后的Ni—La催化剂进行热重分析，发现γ-Al2O3·SiO2负载的Ni—La催化剂具有较少的积碳量，仅仅是0．86gC·gcat^-1，其中石墨碳占42．81％．

吗啉基功能化酸性离子液体催化苯酚-叔丁醇选择性烷基化反应392-397

摘要：研究了吗啉基磺酸功能化离子液体催化苯酚与叔丁醇的烷基化反应．考察不同的功能化离子液体、反应时间、反应温度、苯酚与叔丁醇的摩尔比以及离子液体的用量等反应条件对烷基化反应的影响，并考察了离子液体的循环使用．研究结果表明离子液体用量为20％苯酚时，在最佳优化条件下苯酚的转化率和选择性分别为92．4％和64．1％；离子液体重复使用三次，其催化活性不变．

功能化离子液体催化对苯二甲酸二甲酯与乙二醇的聚合反应398-402

摘要：以对苯二甲酸二甲酯（DMT）与乙二醇（EG）为原料，采用离子液体为催化剂，在无溶剂体系中合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）．实验结果指出，当原料配比n（EG）：n（DMT）=2：1，反应温度为150℃，离子液LMS-4的用量为3．5％（g／gDMT）时，聚合物产率可达到94．1％，分子量Mw保持在2000左右．底物配比和催化剂用量等因素对产物分子量有一定影响．同时，对可能发生的反应历程进行了推测．

功能化酸性离子液体催化甲醛与烯烃的Prins缩合反应403-407

摘要：研究了以功能化酸性离子液体为催化剂，甲醛与烯烃Prins缩合反应生成1，3-二嗯烷及其衍生物，水解得到1，3-二元醇．对不同结构的离子液体、催化剂用量和反应条件进行了考察．结果表明，该体系具有良好的催化性能，反应可在较温和的条件下进行，实现了高活性和高选择性的目标．产物易分离，催化剂重复使用6次，其催化活性基本不变．

丙烯／CO交替共聚物还原制备新型手性聚多元醇408-412

摘要：手性Pd（Ⅱ）／P—PHOS（S）催化的丙烯／CO交替聚酮通过还原合成了一类新型手性聚多元醇．考察了4种还原剂LiAlH4，NaBH4，BH3·THF和Pd／C加氢对该聚酮的还原作用，其中LiAlH4和NaBH4可将聚酮分子链中羰基完全还原，生成手性交替聚多元醇，BH3·THF只能部分还原聚酮羰基，而Pd／C加氢对聚酮没有还原作用．

亲电试剂诱导的半频呐醇重排反应413-417

摘要：研究了1-炔基-2，3-环氧基醇在亲电试剂（I^＋）作用下的反应，反应经历了环化／重排过程，产物经鉴定为2，3-二氢-5-碘吡喃-4-酮类化合物．在此反应中，水的加入是促使反应快速单一进行的重要因素．

正交法研究钯／铝锆复合氧化物烷基蒽醌加氢催化剂418-423

摘要：采用分步浸渍法，利用正交设计优化制备条件，制备了Pd／ZrO2-Al2O3催化剂，进行了相应的表征，考察了其对烷基蒽醌加氢制过氧化氢反应的催化活性．结果表明，Zr的添加改善了活性组分Pd与载体之间的作用，使得Pd能够在复合载体表面均匀分布和高度分散，团聚现象受阻，因此催化剂具有了更多的活性中心，显示出高的催化活性．

C／SiC复合材料的合成及在氨合成反应中的应用424-428

摘要：以蔗糖为碳源，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，草酸为凝胶剂采用溶胶凝胶法制备出前躯体，高温碳热还原合成C／SiC复合物，其比表面积为333m^2／g，孔半径集中在7．9nm；总孔体积在0．52cm^3／g；以其为载体，钌为活性金属组分，钡和钾为助剂制备催化剂，将其应用于氨合成反应，考察其催化活性．当催化剂中Ru，Ba和K质量分数分别为3．28％，3．28％和11．48％时，在10．0MPa，空速为10000h～，435℃条件下，出口氨浓度达15．20％（体积分数）．

制备方法对CuO—Ce0．7Zr0．3O2催化剂的氧缺位和CO氧化活性的影响429-433

摘要：采用溶胶-凝胶法和溶胶-凝胶＋浸渍法两种方法制备了CuO—Ce0.7，Zr0.3O2催化剂，并对催化剂进行了XRD、Raman等表征，考察了催化剂的CO氧化性能．研究结果表明，溶胶-凝胶法制备的CuO—Ce0.7Zr0.3O3催化剂的CO氧化活性明显高于溶胶-凝胶＋浸渍法制备的CuO/Ce0.7Zr0.3O3催化剂，CuO-Ce0.7Zr0.3O3催化剂容易形成氧缺位和表面高分散CuO的颗粒较大，从而提高催化活性．

钾助剂对硼铝酸铜催化脱氢环化性能的影响434-438

摘要：通过添加不同含量的K，考察了钾助剂对硼铝酸铜催化邻乙基苯胺脱氢环化制备吲哚的影响，并通过XRD、TPD、TPR、TG对催化剂进行了表征．结果表明，K助剂的加入中和了部分催化剂强酸中心，在一定程度上降低了催化剂表面酸性，但对催化剂表面积炭没有明显改善．钾助剂的添加提高了催化剂晶粒的分散度，并且与活性组分发生协同作用，改善了催化剂的脱氢反应性能．在空速为0．1h^-1、水油摩尔比为10：1条件下，未添加K的催化剂上，邻乙基苯胺的转化率为45％左右，而添加了6．05％K的催化剂上，邻乙基苯胺的转化率提高到了60％以上．同时，钾助剂的添加延缓了铜氧化物的还原，减慢了催化剂失活的速度：未添加K的硼铝酸铜，反应80h后，邻乙基苯胺的转化率由50％降至41．3％，而对应的修饰了6．05％K的催化剂，转化率却基本维持不变．

金纳米簇-多金属氧酸盐复合物的制备及催化选择性氧化环已烯性能研究439-442

摘要：通过4-N，N二甲基胺基吡啶和多金属氧酸负离子形成的复合载体稳定金纳米颗粒，制得金纳米簇-多金属氧酸盐的复合物．复合物的组成以及金纳米颗粒的分布状态由XPS和TEM表征．利用多金属氧酸和金纳米颗粒的相互协助作用，使得这类复合物是一种优异的低温选择性氧化催化剂．

负载型纳米TiO2／Al2O3复合载体负载SO4^2-催化剂的制备与催化性能研究443-448

摘要：分别采用沉淀法，水解法和溶胶凝胶法制备了负载型纳米TiO2／Al2O3复合载体，同时在复合载体表面负载SO4^2-制成SO4^2-／TiO2／Al2O3固体酸催化剂，并将此催化剂用于α-蒎烯异构化反应中．用XRD、FTIR，TPD等手段对催化剂的晶相结构、比表面积、孔径分布、表面酸性等进行了表征．结果表明，三种方法所制备的催化剂均为纳米级且拥有着丰富而规则的孔结构，水解法制备的SO4^2-／TiO2／Al2O3，催化剂中TiO2的平均粒径（10．0nm）较小，比表面积（172．88m^2／g）较大，平均孔径为3．926nm，表面酸中心数和酸强度均高于沉淀法和溶胶凝胶法制备的催化剂，在α-蒎烯催化异化反应中的具有较高的活性，α-蒎烯转化率为82．76％．

助剂调变对CoO／γ-Al2O3催化性能的影响449-453

摘要：采用XRD、TPR和催化活性评价等技术，考察了负载型CoO催化剂的表面特征和其对CH4与CO2重整制合成气反应的催化性能．实验结果表明，采用浸渍法和焙烧温度为400℃时制备的11．0％CoO／γ-Al1O3催化剂，在反应温度为750℃和空速（GHSV）为2500h^-1下，对CH4和CO2转化反应具有最佳的催化初活性，而大量的Co3O4晶粒的存在能导致催化剂因积炭而快速失去活性．CaO、MgO和La2O3助剂的添加能有效地改善其催化剂的抗积炭能力和还原性能，CoO／（CaO—γ—Al2O3）催化剂显示出最佳的催化反应稳定性，在750℃、GHSV=2500h^-1、CH4／CO2原料比为1：1下，连续反应100h催化剂活性较为稳定．CoO／（CaO-γ-Al2O3）和CoO／γ—Al2O3催化剂的表面特性本质上是不相同的．

光催化降解丙酮的原位红外研究454-460

摘要：对催化剂Pt／V2O5／MgF2在反应温度为120—150℃之间进行了光催化降解丙酮的研究，研究在可见光下进行，发现反应温度对光催化反应有明显的影响．在排除热反应的情况下，温度升高能加速丙酮的光催化反应．丙酮的光催化反应是从它的甲基上开始的，可能先生成了CH3COCH2O^-吸附物，它进一步被氧化成丙酮醛、丙酮酸以及碳二醛、乙酸和碳一吸附物种，最终氧化成CO2和水．在没有光和较低的反应温度下，有CO生成，但是在可见光的照射下CO被迅速转化成CO2．研究表明，V2O5／MgF2与Pt／V2O5／MgF2为可见光条件下具备活性的光催化剂．

[Cu（NTB）Cl]ClO4·2．5CH3OH的合成、晶体结构和多酚氧化酶活性研究461-465

摘要：合成了配合物[Cu（NTB）Cl]ClO4·2．5CH，OH（NTB为N，N，N-三（2（-苯并咪唑甲基）胺），并进行了紫外可见光谱、元素分析、循环伏安和单晶X射线衍射分析等表征．用UV—Vis．研究了以邻苯二酚、邻苯三酚为底物时配合物的多酚氧化酶活性，结果表明：配合物的多酚氧化酶活性符合米氏方程曲线；在pH为8．0和30℃的条件下，配合物催化邻苯三酚和邻苯二酚反应的转化数分别为88．2h^-1和0．54h^-1．通过动力学数据比较发现，邻苯三酚比邻苯二酚更容易氧化，而且它们的催化氧化速率都随着pH的升高而增大．

分子催化杂志进展与评述

纳米金催化氢气／氧气共存下丙烯直接环氧化研究进展466-472

摘要：金以其独特的化学性质，很早就被人们广泛地应用于生产生活的各个领域．但是金历来被认为是化学惰性的金属，相对于其它贵金属，金的催化潜力一直未能引起足够的重视．然而近年来，由于Haruta课题组发现负载在某种金属氧化物上的纳米金催化剂对CO低温氧化不仅具有很高的催化活性，而且还具有良好的抗水性、稳定性和湿度增强效应，致使人们对其催化活性产生了极大兴趣和关注．人们相继开展了金催化剂及其催化反应的研究．研究发现，当金粒子处于纳米级别时会表现出非常独特的性质，对很多反应具有非常高的催化活性．因此纳米金催化剂成为近年来催化领域研究的一个热点．

手性化合物的动态动力学拆分研究进展473-480

摘要：获得光学纯手性化合物已成为精细化学品和制药行业的重要目标，外消旋体的拆分是合成光学纯手性化合物最主要的途径之一，其中动力学拆分是常用的方法．然而经典的动力学拆分方法的缺点是最大理论产率仅为50％．为了提高产率，经典的动力学拆分方法需要一个底物的消旋化过程，理论产率可以达到100％．经典的动力学拆分与底物消旋相结合的方法即为动态动力学拆分方法．动态动力学拆分技术自出现以来，研究人员将此技术应用于各种手性物质的拆分，取得了很大的进步，我们将介绍近几年动态动力学拆分中底物消旋方法的研究及工业应用，并阐述了消旋与拆分耦合的现状，对该课题的研究以及发展方向进行探讨和展望．

《分子催化》简介480-480