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分子催化 2008年第03期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

离子液体中锰卟啉催化双氧水氧化烯烃的研究193-198

摘要：研究了离子液体中Mn（TFPP）Cl（meso—tatrakis（pentafluoropheyl）porphinato）manganese（Ⅲ）cloride锰卟啉催化烯烃的氧化反应．在离子液体-CH2Cl2混合溶剂中，以价廉、环境友好的H2O2为氧源，考察了离子液体结构、反应条件等对环氧化反应的影响．当氧化剂／环己烯／催化剂／咪唑=450：150：1：75（摩尔比）时，室温下，在MMISM—CH2Cl2的混合溶剂中，环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性可分别达到94．8％和95．5％，远高于在纯CH2Cl2中的实验结果．并在最优反应条件下考察了该催化剂体系对烯烃底物的适用性．此外，反应结束后，产物可以由正己烷萃取出来，考察了混合溶剂中Mn（TFPP）Cl催化剂的重复使用情况．

功能化离子液体在缩醛（酮）反应中催化性能的研究199-204

摘要：研究了磺酸功能化离子液体在缩醛（酮）反应中的催化性能．系统考察了离子液体催化剂、反应时间、反应温度、底物用量比和催化剂用量等因素的影响以及底物的适用性．研究结果表明：磺酸功能化离子液体[C4H8SO3Hmim]p—TSA是缩醛（酮）反应有效的催化剂，其催化活性主要由阳离子决定；该催化体系具有很好的重复使用性，经十次循环后催化活性未见明显降低．

阳离子掺杂水滑石的制备及其在合成异佛尔酮制备中的应用205-208

摘要：并流共沉淀法制备水滑石及Li^＋、Ba^2＋、Ca^2＋掺杂的水滑石，将水滑石焙烧得复合氧化物．XRD结果表明掺杂的水滑石形成了类似水滑石的层状结构．FT—IR结果表明3种掺杂后的氧化物具有相似的结构及表面吸附性能．将所得的复合氧化物用于丙酮合成异佛尔酮的反应中，实验结果表明：与未掺杂的水滑石型复合氧化物相比，3种掺杂的水滑石复合氧化物在合成异佛尔酮的反应中均表现出良好的活性．

过渡金属卟啉／高价盐体系催化分子氧对芳烃侧链氧化的研究209-213

摘要：研究了四一全氟苯基卟啉过渡金属（TPFPPM，M=Co、Mn、Fe）／高价金属盐体系催化分子氧对烷基芳烃侧链氧化反应．结果表明，TPFPPCo催化乙苯及其衍生物的侧链氧化时，加入底物1／800的K2Cr2O7对反应有很好的促进作用，乙苯最高转化率达55．2％，苯乙酮收率为51．0％．该催化体系对于取代烷基苯，如正丙苯、正丁苯和对-溴乙苯也具有很好的催化效果．

接枝型三相相转移催化剂的制备及其催化作用214-219

摘要：将苯乙烯（St）接枝聚合在微米级硅胶表面，制备了接枝微粒PSt／SiO2；使用新型氯甲基化试剂1，4-二氯甲氧基丁烷，对接枝在硅胶表面的聚苯乙烯进行了氯甲基化（CM）反应，制得了氯甲基聚苯乙烯／硅胶（CMPS／SiO2）接枝微粒；使三乙胺与CMPS分子链上的苄氯基团发生季铵化反应，制得了固载有季铵盐（Quaternary salt）的接枝微粒QPSt／SiO2，即制得了接枝型三相相转移催化剂．将此相转移催化剂用于氯化苄与乙酸钠合成乙酸苄酯的相转移催化反应，考察了催化活性、各种因素对相转移催化反应的影响及催化剂的重复使用性能．实验结果表明，接枝型三相相转移催化剂QPSt／SiO2对乙酸苄酯的合成具有较高的催化活性，在液-固-液之间即可有效地实现反应物种乙酸根的转移，在60℃的较低温度下反应7h，氯化苄的转化率可达66．1％；研究发现，固体催化剂QPSt／SiO2表面接枝聚合物PSt的季铵化程度对其催化活性有很大的影响，季铵化程度过大与过小催化活性都较低，当季铵化程度为20％左右时，催化剂的活性最高．

新型受阻胺光稳定剂3-（2，2，6，6-四甲基哌啶4-氨基）丙酸十二酯的合成220-223

摘要：建立了受阻胺光稳定剂3-（2，2，6，6-四甲基哌啶4-氨基）丙酸十二酯的合成工艺．以2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺、丙烯酸甲酯为原料，经Michael加成，生成的3-（2，2，6，6-四甲基哌啶4-氨基）丙酸甲酯再与十二醇进行酯交换反应制得．并对所涉及的酯交换反应的工艺参数进行了优化．实验结果表明，四异丙基钛酸酯催化剂的催化效果最好；在3-（2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氨基）丙酸甲酯与十二醇的摩尔比为1：1．10，四异丙基钛酸酯催化剂的用量为反应物总质量的0．30％，反应温度180℃，反应时间8h的条件下，酯交换反应收率为90．6％．该工艺总收率为86．3％．目标产物及中间体的结构通过MS进行了表征．

原位分解法制备免预硫化CoMoS／γ-Al2O3催化剂的表征及加氢性能研究224-229

摘要：以钼酸铵、硫代乙酰胺为原料合成四硫代钼酸铵溶液，γ-Al2O3为载体，首先浸渍Co盐，再负载四硫代钼酸铵，制备负载钴钼盐的前体．通过考察不同状态助剂钻对催化剂活性的影响，确定金属态存在的助剂钴可以显著提高催化剂的活性．对此前体采用原位分解法制备硫化态CoMoS／γ-Al2O3加氢精制催化剂，并进行XRD、XPS和HRTEM等表征．以FCC柴油为原料，考察了催化剂的活性及稳定性．结果表明，该催化剂的活性组分与载体γ-Al2O3的相互作用较弱，MoS2的分散度较好，堆积层数较高，大部分的MoS2以Ⅱ型的CoMoS相存在，与传统方法制备的催化剂相比，硫化态的CoMoS／γ-Al2O3加氢精制催化剂具有更高的脱硫性能，1100h稳定性试验结果表明该催化剂的稳定性较好．

制备方法对Pd-CeO2／Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响230-235

摘要：采用浸渍法（IM）和沉积沉淀法（DP）制备了CeO2改性的Pd／Al2O3催化剂，以噻吩加氢脱硫为探针反应，在连续流动反应条件下考察了催化剂的活性和抗硫性能，并运用XRD、H2吸附、NH3-TPD、FT—IR、XPS等手段对催化剂进行了表征．结果表明，与Pd／Al2O3催化剂相比，浸渍法制备的Pd—CeO2／Al2O3催化剂具有较高的活性，而沉积沉淀法制备的Pd—CeO2／Al2O3催化剂活性却降低．在Pd—CeO2／Al2O3催化剂中Cl^-1与Pd、Ce^3＋发生作用形成Pd-Cl^-1-Ce^3＋界面结构，这是催化剂活性提高的原因，同时Cl^-1也削弱了Pd—Ce的结合作用，Pd-CeO2／Al2O3（IM）催化剂抗硫能力的提高是由于Ce^3＋对H2S的竞争吸附削弱了Pd—S键．而Pd—CeO2／Al2O3（DP）催化剂则是由于Pd—Ce的结合作用使Pd处于正电状态，避免了Pd—S的生成．

W-ZSM-5催化剂C4烯烃裂解制丙烯催化性能研究236-241

摘要：采用浸渍法制备了W-ZSM-5催化剂，用X-射线衍射（XRD）、N2吸附、NH3-TPD和H2-TPR等表征手段，研究了W的添加对HZSM-5催化剂物化性质的影响，并考察了W—ZSM-5催化剂在C4烯烃催化裂解制丙烯反应中的催化性能．结果表明，W的添加中和了催化剂的部分强酸位，降低了催化剂的酸性和酸强度，抑制了芳构化和氢转移等副反应的发生，增强了催化剂的抗积炭性能，促进了催化裂解过程中歧化反应的发生，有利于提高丙烯的选择性和收率．当W含量为3．2％时，催化剂的丙烯选择性和收率值达到最大，分别为47．4％和41．3％．

苯乙烯在TiO2／SiO2催化剂上氧化制苯甲醛的研究242-248

摘要：在TiO2／SiO2催化的苯乙烯氧化反应中采用空气作为氧化剂，苯乙烯被氧化，生成的苯甲醛和甲醛为主要产物．反应可以在低于100℃的温和条件下进行．在较低的苯乙烯转化率（18．0％）下，可以得到较高的苯甲醛选择性（95．0％）．对于此反应，苯乙烯的转化率随催化剂中TiO2含量的增加而增加，但是苯甲醛的选择性随苯乙烯的转化率升高而下降．反应中还考察了加入的溶剂甲苯的体积含量、空气流速、液体流速和催化剂焙烧温度对该氧化反应的影响．在一定的反应条件下，实验发现加入甲苯的体积含量在20％时存在一个最佳值；空气的空速对反应的影响存在极限值，当空气的空速大于一定值（571mL／g·h）时，不再影响反应的转化率和选择性；一般在液体（苯乙烯和甲苯）的流速增加时，苯乙烯的转化率下降同时苯甲醛的选择性增加．在催化剂的制备过程中，在具有不同TiO2含量的催化剂TiO2／SiO2上，苯乙烯的转化率随TiO2含量增加而增加，此时比表面是影响苯乙烯转化率的次要因素；但是在催化剂的组成相同时，比表面随焙烧温度增加而降低，此时比表面是影响苯乙烯转化率的主要因素，比表面减小导致催化活性降低．

固-固化学法制备Ce0.75Zr0．25O2氧化物固溶体及其表征249-253

摘要：以碳酸铈、氯氧锆和草酸为原料，采用机械力活化固-固化学法制得前驱物，前驱物经热分解获得了相应的目标产物Ce0.75Zr0．25O2氧化物固溶体．对前驱体进行了热重．差热（TG-DTA）测试，分析了在球磨及煅烧过程中可能发生的化学反应．采用X-射线衍射（XRD），透射电镜（TEM）和光电子能谱（XPS）等对产物进行了表征，实验结果表明：产物为单一的立方晶系固溶体，没有单独的氧化锆或氧化铈存在，粉体分散性好，呈圆球状，分布均匀，平均粒径为15．8nm，比表面积达85．4m^2／g．对机械力活化固相化学反应的机制进行了研究．

Mo／ZSM-5催化剂上NO催化还原反应机理与动力学研究254-259

摘要：采用浸渍法制备了Mo／ZSM-5催化剂样品，并以氨为还原剂对其NO选择性催化还原活性、以及NO转化的反应速率进行测定．结果表明，在Mo／ZSM-5催化剂上不会发生NO氧化成NO2的反应，也没有N2O生成，然而有少量的NO分解反应发生．在氧气存在条件下，Mo／ZSM-5催化剂上NO—NH3-O2的SCR反应遵循LH机理．NO、O2和NH，首先吸附在Mo／ZSM-5表面，吸附态NO物种与吸附NH3物种直接反应生成氮气，气相氧的作用是加强NO吸附、补充催化剂表面吸附氧物种．并由此推导出NO转化的速率方程式，分别计算和模拟了在不同O2浓度、NO浓度和反应温度条件下NO的反应速率rNO值及其变化关系．结果表明，理论模拟值能够与实验值很好地吻合，所推测的机理能够很好地描述Mo—ZSM-5催化剂上NO选择性催化还原行为．

无溶剂体系中酶促合成糖酯260-264

摘要：以固定在阴离子树脂上的脂肪酶Novozym435为催化剂，在无溶剂体系中研究了果糖与月桂酸的直接酯化反应．对反应条件进行了优化，在加水量30μL、pH值7．5、月桂酸与果糖摩尔比5：1、加酶量与底物质量比17％、温度为60℃、反应48h，达到最大相对转化率为75．6％（以果糖月桂酸双酯计算），比不加水时的49．2％有了较大的提高．产物经TLC分析，果糖月桂酸单酯Rf值为0．44，果糖月桂酸双酯Rf值为0．79，^13C NMR鉴定，产物主要是1-β-D-呋喃果糖月桂酸单酯和1，6-β-D呋喃果糖月桂酸双酯．与传统有溶剂反应相比，无溶剂反应更易于后期分离纯化，并节省了溶剂，降低了生产成本．

Eu／TiO2光催化降解部分水解聚丙烯酰胺影响因素研究265-270

摘要：考查了以四异氧丙基钛（TTIP）为钛源，采用溶胶-凝胶的合成方法制备Eu掺杂TiO2纳米晶催化剂．运用X射线粉体衍射光谱仪（XRD）检测到制备的复合物具有锐钛矿晶型、透射电镜（TEM）和N2吸附表征催化剂的形貌和吸附特性：Eu／TiO2纳米晶粒子分散均匀，平均粒径为9nm左右．比表面积107m^2／g，孔体积0．5cm^3／g、孔径14．0nm．此外，研究了在紫外光作用下催化条件对光催化降解部分水解聚丙烯酰胺的影响，如：光催化时间、催化剂的浓度、HAPM的初始浓度、反应的pH值及Na2CO3，NaHCO3和NaCl浓度对催化的影响．结果表明，除NaCl外，其它条件对HPAM的催化降解均有显著的影响．增加催化时间、最佳的催化剂浓度、pH～6和较低的初始浓度有利于催化反应的进行．

分子催化杂志研究简报

钨酸钠与酸性离子液体催化醇的环境友好氧化反应271-275

摘要：钨酸钠与酸性离子液体组成的催化体系可以催化双氧水进行醇的清洁氧化，反应在有机底物／水两相中进行．本体系在催化氧化仲醇为相应的酮时具有很好的活性；催化伯醇氧化时可以得到相应的醛、羧酸或两者的混合物．整个催化体系具有很好的重复利用性．

甲基磺酸铜-醋酸催化醛的双乙酰化反应的协同效应及重复使用性研究276-279

摘要：甲基磺酸铜-醋酸作为协同催化体系，在室温条件下催化醛生成相应的1，1-双乙酸酯取得了较高收率．反应结束后，甲基磺酸铜可被回收重复使用，重复使用多次未见明显失活．

分子催化杂志进展与评述

微孔-介孔复合结构分子筛的研究新进展280-287

摘要：微孔分子筛是现代石油工业中重要的择形催化剂，具有均匀发达的微孔结构、酸性强和水热稳定性好的特点，已在许多领域得到广泛应用．但由于其孔径较小，大分子进入孔道困难，同时扩散阻力较大，在其孔腔内形成的大分子不能快速逸出，从而大大限制了其在大分子催化转化中的应用．而介孔分子筛可以弥补微孔分子筛的不足，为大分子反应提供有利的空间构型．但介孔分子筛的酸强度不够，且水热稳定性较差，同样限制了其应用范围，

《分子催化》征稿启事288-288