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分子催化 2007年第02期杂志 文档列表

分子催化杂志研究快报

有机物3，4，5，6-四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺和1，4-二氨基-2，3-二氯蒽醌催化乙苯的分子氧氧化97-98

摘要：合成了3，4，5，6-四氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺并与1，4-二氨基-2，3-二氯葸醌组合成有机催化体系．在无溶剂条件下，该体系能够有效催化乙苯的分子氧氧化．

分子催化杂志研究论文

1-丁烯氢甲酰化反应的宏观动力学研究99-103

摘要：采用三苯基膦羰基氢化铑作为催化剂，进行1-丁烯氢甲酰化合成戊醛反应，主要考察温度、铑浓度、配体浓度、丁烯浓度、合成气中H2和CO分压等因素对反应速率的影响．动力学研究表明：温度、Rh浓度、丁烯浓度和H2分压的增加均可提高反应速度，CO分压和配体量的增加使反应速度降低．给出了RhH（CO）（PPh3），催化1-丁烯氢甲酰化的反应动力学方程，并采用非线性最小二乘法对模型进行参数估值，计算值与实验值具有较好的一致性．

废水中偏二甲肼在Ni／Fe催化剂上的催化分解研究104-108

摘要：研究了Ni／Fe催化剂对废水中偏二甲肼臭氧化分解的催化作用，考察了组分含量、体系的pH值和偏二甲肼初始浓度对催化反应的影响．结果表明，Ni／Fe催化剂对水中偏二甲肼的臭氧化具有良好的催化活性．催化剂组分含量、体系的pH值和初始浓度对反应的影响程度不大．对催化剂的XRD表征结果表明，催化剂主要由尖晶石结构的铁酸盐和FeNi3合金相组成，催化剂的良好催化性能与催化剂中尖晶石结构的铁酸盐和FeNi3合金相的形成有关．

介孔分子筛MCM-41表面的有机胺功能化及其应用109-114

摘要：采用γ-胺丙基三甲氧基硅烷与表面硅羟基的反应，对介孔分子筛MCM-14进行了有机胺功能化．并对其进行了表征．XRD、比表面积测定、元素分析、TG、FT—IR和TEM的测定结果均表明，MCM-41表面成功地接枝上了有机胺功能基团而六方结构特征基本保持．在有机胺功能化的MCM-41上固载Ru基催化剂，并将其用于CO2加H2合成HCOOH反应，所显示的活性优于相应的均相催化剂，并且该催化剂具有较好的回收再用性能．

锌对非晶态Co-B合金的改性及催化肉桂醛加氢为肉桂醇的研究115-121

摘要：采用KBH4还原法制备了非晶态Co-B和Co-Zn-B催化剂，以肉桂醛选择加氢制肉桂醇为探针反应，研究了Zn对Co-B非晶态催化剂的修饰改性作用，并采用XRD、DSC、XPS、和H2-TPD对催化剂进行了表征．研究表明，少量的Zn没有改变Co-B催化剂的非晶结构，但提高了催化剂主体的热稳定性，其中1％的Zn可使Co-B非晶态催化剂主体结晶放热峰提高12K，并在665K出现新的H2脱附峰，说明催化剂因掺人锌形成了新的氢吸附中心，锌在催化剂中以金属态和氧化态两种形式存在．催化剂的整体均衡而局部电子分布不均衡的缺陷势结构增强了对肉桂醛分子C=O双键O原子的侧链偶合吸附与金属氧化物的金属离子对羰基的极化作用协同活化了肉桂醛的C=O双键，提高了催化剂对C=O双键的加氢选择性．加氢反应工艺条件及催化剂寿命研究表明，适宜的反应温度为413K，氢压为2．5MPa，反应时间为3．0h，肉桂醇的最高产率可达84．0％，并具有较好的催化稳定性．

Ni／Al2O3催化剂上甲烷三重整制合成气122-127

摘要：制备了负载于大孔容、高比表面的γ-Al2O3载体上的Ni基催化剂．采用固定床流动反应装置，考察了催化剂焙烧温度、反应条件（反应温度、压力、空速以及反应原料气组成）对甲烷三重整反应（TRM）制合成气的催化性能的影响．结果表明，650℃焙烧的催化剂具有较好的稳定性．在常压、850℃、10080h^-1、n（CH4）／n（CO2）／n（H2O）／n（O2）=1／0．48／0．54／0．1的条件下，CH4转化率达到95．4％，CO2转化率达到84．6％，在此条件下连续运行9h未见活性下降．TRM反应适宜于在高温、低压下进行，原料组成的变化不会影响CH4转化率，但会影响CO2转化率和产物合成气的n（H2）／n（Co）比．

硅钼钒和硅钨钒杂多酸催化过氧化氢直接氧化苯制苯酚的活性研究128-131

摘要：以自制的两种Keggin型杂多酸，硅钼钒杂多酸和硅钨钒杂多酸作催化剂，冰醋酸作溶剂，过氧化氢作氧化剂，研究了由苯直接羟基化制苯酚的催化活性，发现对于所研究的体系，即苯为0．02mol，过氧化氢为0．16mol，冰醋酸为0．24mol，当杂多酸的用量为0．10—0．15mmol、反应温度323K、反应时间80min时，硅钼钒和硅钨钒上苯酚的收率分别可达17．2％和4．3％，选择性达90．3％和87．4％．

制备方法对Cr／Si-2催化剂在CO2氧化乙烷脱氢制乙烯反应中的催化性能的影响132-138

摘要：采用直接水热合成法和浸渍法制备了相同Cr含量的Cr／Si-2催化剂，并在常压固定床微反应器上，考察了它们在CO2或者N2气氛下的乙烷脱氢制乙烯反应中的催化性能及稳定性．由于存在逆水煤气反应和Boudouard反应，CO2能显著促进乙烷的脱氢反应．不论是在CO2还是在N2气氛下，直接水热法制备的催化剂均比浸渍法制备的催化剂显示出更好的催化性能．高价态的Cr物种被认为是催化剂具有高活性的关键．在CO2气氛下的乙烷脱氢制乙烯反应中，浸渍法制备的催化剂比水热法制备的催化剂失活更快，催化剂失活速率的差异可能与它们的氧化还原性质有关．然而在N2气氛下的乙烷脱氢制乙烯反应中，这两种方法制备的催化剂失活速率差异不大．

苯甲醚在复合催化剂上的催化酰化139-143

摘要：复合催化剂首次用于催化苯甲醚与酰化剂乙酰氯的酰化反应．发现不同沸石的单独使用仅给出很低产率的对-甲氧基苯乙酮．但是由HY沸石（硅铝比=40）或USY（超稳Y沸石）和SnO组成的复合催化剂的催化活性比单独使用沸石时高得多．增加由USY沸石和不同量的SnO组成的复合催化剂中的SnO的量，导致对-甲氧基苯乙酮产率的提高．由H型沸石（HY和H-ZSM-5沸石）和SnO组成的复合催化剂在苯甲醚与乙酰氯的酰化反应中的催化活性主要取决于所用沸石的硅铝比．

光催化氧化降解聚乙二醇的机理研究144-148

摘要：以纳米TiO2为光催化剂，对聚乙二醇水溶液进行光催化降解实验．气相色谱、热重、红外、核磁共振等测定结果表明：降解过程有低分子量聚乙二醇和甲酸酯及其他低分子量酯等中间产物生成，最终矿化为CO2和H2O．

中文核心期刊要目总览（2004年版）148-148

非离子表面活性剂存在下光催化降解有机颜料149-154

摘要：研究了加入非离子表面活性剂OP-10时有机颜料光催化降解过程，实验选用的颜料为艳红6B（C．I．Pigment Red 48：2），以高压汞灯为光源，TiO2为催化剂．通过改变水溶液的pH值和OP-10的浓度，考察了颜料和OP-10各自的降解特性．实验结果表明，酸性条件下，OP-10的存在明显加快了颜料的降解，碱性条件下反而抑制了颜料的降解．中性条件下，OP-10的增溶对体系的降解有一定影响，浓度为0．126g／L（2．5cmc）时，颜料和OP-10降解效果最好．

污染物乙醇胺Pt／TiO2光催化制氢155-161

摘要：研究了以污染物乙醇胺为电子给体在Pt／TiO2上光催化生成氢的反应．结果表明，三种乙醇胺都能显著地提高光催化放氢效率，且污染物也被很好降解．研究了反应时间、起始浓度、pH值对光催化放氢和污染物降解的影响．制氢和污染物降解都是在弱碱性（pH为8～9左右）时活性最好．三种乙醇胺浓度对放氢反应的影响，表观上符合Langmuir—Hinshelwood关系式．乙醇胺光催化降解最终产物主要是CO2，H2O和NH3，检测到了中间产物一乙醇胺和甲醛．探讨了可能的反应机理．

联吡啶铁／H2O2体系在可见光下降解芥子气模拟剂2-CEES162-167

摘要：采用联吡啶铁／H2O2体系在可见光照射条件下（λ〉450mm）降解芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚（2-CEES）．考察了不同反应条件下的降解效果，通过EPR分析确定了反应过程中产生的高活性物种，利用GC-MS和NMR等方法分析了反应的产物，跟踪了反应过程中TOC的变化，并根据结果对2-CEES光催化降解的反应机理进行了探讨．

酶促合成2’，3＇-双脱氧双脱氢-5-氟胞嘧啶核苷的研究168-171

摘要：从瑞士乳酸杆菌Lactobacillus helveticus（ATCC8018）中提取了N-脱氧核苷转移酶进行催化合成抗病毒药物2’，3’-双脱氧双脱氢-5-氟胞嘧啶核苷（D-D4FC）的反应．考察了反应时间、反应液的pH值、缓冲液以及反应底物浓度对反应产率的影响．

亲水性交联聚合物载体的合成表征及其固定化α-淀粉酶172-177

摘要：选用丙烯酰胺（AM）、N-羟基琥珀酰亚胺为单体（NHS），以N，N＇-亚甲基双丙烯酰胺（MBAA）为交联剂，以乙醇水溶液为制孔剂条件下进行反相悬浮聚合，得到珠状共聚物载体，该载体是一种新的酶载体形式，在国内外的相关文献中均未见报道．用红外光谱、扫描电子显微镜测定其结构和表观活性．结果表明，在固定单体配比[W（AM）／W（NHS）=10：1]和致孔剂用量的情况下，测得交联剂用量为4％时，交联聚合物载体的溶胀性最好（287．5％）；交联剂用量为5％时，交联聚合物载体固定化α-淀粉酶表现出高的表观活性（522．53U／g）．测得固定化酶载体表现出良好的操作稳定性，比较固定化酶和游离态酶的最适反应温度发现，固定化酶的最适反应温度（70℃）比游离态酶高20℃；固定化酶的最适反应pH值范围较游离态酶广．

四种N-杂环卡宾钯配合物的电喷雾质谱研究178-181

摘要：利用电喷雾质谱技术研究了四种N-杂环钯卡宾配合物，优化出较适宜检测的电喷雾质谱条件：极性较高的溶剂（如乙腈），较低的离子源温度，样品浓度以1．0×10^-4mol／L左右为宜，使用较低锥孔电压（5-35V）．在此实验条件下，在全扫描电喷雾正离子谱中都会出现[M—I＋CH2CN]^＋及[M-I]^＋的质谱峰．通过源内碰撞诱导电离（CID）技术进一步分析样品在溶液中的性质．实验说明ESI不仅可作为一种分析工具，也可作为获得更多信息的一种方法，来研究有机金属基团在溶液中的性质．

高分子希夫碱金属配合物活性中心对催化活化分子氧性能的影响182-185

摘要：以交联聚苯乙烯担载酪氨酸希夫碱为配体，制备了其锰、钴、铜高分子金属配合物，分别以环己烯、异丙苯和乙苯为底物，氧气为氧源，研究了温和条件下不同金属中心活化分子氧能力，发现高分子担载铜金属配合物的催化活化分子氧能力最强，对反应机理进行了探讨．