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分子催化 2005年第01期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

氨丙基官能化SBA-15介孔分子筛的合成及催化性能的研究1-6

摘要：以氨丙基-三乙氧基硅烷为有机硅源,采用共价接枝法,合成了杂化NH2-CH2-CH2-CH2-SBA-15介孔分子筛,并用于催化苯甲醛与氰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应.反应结果表明,除个别有机基团负载量较高的样品外,该催化剂对Knoevenagel缩合反应有很高的催化活性,反应75 min后,苯甲醛的转化率可以达到80%以上.此外,还考察了反应温度、溶剂、反应物配比和催化剂用量对反应活性的影响,以及催化剂的重复使用情况.结果表明,反应可以在低于75 ℃的温和条件下进行;有明显的溶剂效应;氰乙酸乙酯/苯甲醛的摩尔比太高不利于反应的进行;反应活性不仅与催化剂上氨丙基活性中心的密度有关,而且与杂化分子筛的比表面积、孔径和孔容大小有关.催化剂在重复使用三次时,苯甲醛的转化率仍可达到60%以上.

钛硅分子筛催化1-丁烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究7-11

摘要：研究了用双氧水为氧化剂,钛硅分子筛TS-1催化1-丁烯环氧化反应的溶剂效应.研究发现,在质子性溶剂中1-丁烯环氧化反应活性高于非质子性溶剂,而以甲醇为溶剂H2O2转化率最高.分别利用碱性添加物稀氨水溶液和酸性添加物稀盐酸溶液调变反应介质的pH值,考察了介质的pH值对1-丁烯环氧化反应的影响,结果表明,随pH值提高,1,2-环氧丁烷(BO)的选择性略提高,但是过量稀氨水的加入会导致催化剂失活,双氧水的转化率及利用率明显下降.与钛硅分子筛催化丙烯环氧化相比,酸性添加物的加入对反应结果的影响不大,随反应介质的pH值降低1,2-环氧丁烷的选择性没有明显下降.

合成因素对V-AlPO4-5骨架钒含量和催化苯氧化性能的影响12-16

摘要：水热法合成了V-AlPO4-5分子筛,用XRD和FT-IR对样品进行了表征.以纯AlPO4-5分子筛为基准,用样品单位晶胞体积的膨胀程度和红外谱图中骨架振动峰向低波数方向位移程度的大小为指标,定性地探索了钒源、加料方式、钒加入量和晶化时间等合成因素对于V-AlPO4-5分子筛中骨架钒含量的影响.结果表明以V2O5为钒源、采用(V+P+H2O)+Al+R的加料方式,V/(Al+P)＝1/80,200 ℃下水热晶化48 h后得到的V-AlPO4-5分子筛中骨架钒含量最高.H2O2氧化苯制苯酚的活性实验结果表明,苯酚收率和H2O2分解率同V-AlPO4-5骨架钒含量具有明显的正相关性.溶剂效应表明反应机理是羟基自由基机理.

混合低碳烃在HZSM-5催化剂上的反应研究17-21

摘要：采用正丁胺、1,6己二胺和乙二胺三种不同模板剂以相同的水热合成法合成SiO2/ Al2O3摩尔比近似的ZSM-5分子筛,分别以a、b和c表示,所对应的催化剂记为A、B、C.运用XRD、SEM考察a、b、c三个分子筛样品的晶相结构,NH3-TPD法测定其酸性质.结果表明: 样品b的平均粒径为最小,只有1.5 μm,总酸量最大;样品a的平均粒径居中而强酸量最大;样品c的平均粒径最大,总酸量最小.并对a、b、c三个样品制成的催化剂A、B、C在反应条件为: T=240～280 ℃、P=2.5 Mpa、WHSV=1.2 h -1下进行了低碳烃转化反应的活性评价.反应结果显示: B的催化活性最高,A的芳烃选择性高,C的催化活性较差,但芳烃选择性也较高.

助剂镍／钴对磷化钨催化剂加氢精制性能的影响22-26

摘要：在共浸渍法制备磷化钨/γ-Al2O3催化剂基础上,分别加入1%、3%、5%、7%和9%(占活性组分比例)的助剂镍或钴,制得负载30%含助剂镍/钴磷化钨/γ-Al2O3系列催化剂,考察了助剂及其加入比例对催化剂加氢脱硫和加氢脱氮性能的影响.结果表明,加入适当比例的助剂镍或钴,有利于提高磷化钨/γ-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性,当助剂含量分别为5%镍或7%钴时,催化剂的噻吩加氢脱硫率最高;助剂镍对磷化钨/γ-Al2O3催化剂的加氢脱氮反应不利,而加入适当比例助剂钴有利于提高催化剂加氢脱氮活性,当助剂钴含量为5%时,催化剂吡啶加氢脱氮率最高.温度对磷化钨/γ-Al2O3催化剂加氢精制性能有一定影响,高温有利于加氢脱硫反应,低温有利于加氢脱氮反应.

负载型钌／铝钛复合载体上的二氧化碳甲烷化反应27-30

摘要：用浸渍法制备了铝钛复合载体担载的钌催化剂,考察了它们对二氧化碳甲烷化反应的催化性能.结果表明,高TiO2含量载体制备的催化剂的活性和选择性较高,同时考察了反应温度、空速、金属担载量以及添加第二金属组分等对催化剂性能的影响.

Ru／Mn-Ce／TiO2催化剂催化湿式氧化丁二酸的反应活性和动力学研究31-35

摘要：在二氧化钛载体中通过掺杂Ru,Mn,Ce制备了一系列用于催化湿式氧化的催化剂,利用XRD,TEM,BET等手段对催化剂进行了表征.在反应温度T=210～270 ℃,氧分压PO2=2.1 Mpa条件下,在间歇式高压反应釜中对丁二酸进行了降解实验.催化剂在反应中有很高的催化活性.催化剂在30 min内对丁二酸降解的COD去除率为54.4～98.3%.Ru及Mn,Ce的氧化物对催化活性都有促进作用.建立了丁二酸催化湿式氧化的一级分段动力学模型.基于COD的一段及二段反应的活化能分别为43.74 kJ/mol和54.28 kJ/mol.

甲壳素铁卟啉制备及其催化空气氧化环己烷研究36-40

摘要：首次采用甲壳素和四苯基铁卟啉制备高分子金属卟啉固载物-甲壳素四苯基铁卟啉,并用电镜,紫外和红外光谱技术对它进行表征,测定了铁卟啉在甲壳素上的表观吸附常数,研究了其催化性能.研究结果表明: 四苯基铁卟啉能牢固地固载在甲壳素上,其表观吸附常数为6.80×104 L·mol-1.在无溶剂,无助催化剂和还原剂的体系中,它能高效催化空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇,在418 K和0.8 Mpa的反应条件下,环己醇和环己酮选择性为74.5%,环己烷的摩尔转化率为14.79%,催化剂转化数达到 3.80×105.相对未固载的四苯基铁卟啉催化剂转化数(按铁卟啉计)提高了21倍.

二甲苯在AlPO4-5分子筛中吸附的分子模拟研究41-45

摘要：采用巨正则蒙特卡罗法(GCMC)研究了二甲苯异构体在AlPO4-5中的吸附,得到了有关吸附平衡常数、吸附热、吸附等温线及吸附位等信息.结果表明,在303 K时,邻二甲苯的吸附量高于其它异构体;而在523和573 K时,对二甲苯的吸附量最高.低吸附量时二甲苯的平均势能基本不发生变化,而高吸附量时二甲苯的平均势能随着吸附量增加而降低,尤其邻二甲苯的平均势能变化更加明显.由此对二甲苯各异构体在AlPO4-5中的吸附量差别以及它们在分子筛中的排列方式进行了讨论.

VPO催化剂上气态环己烷催化氧化制取顺酐及醋酸的研究46-49

摘要：为研究气态环己烷催化氧化制取顺酐及醋酸的新反应,采用沉淀法制备了8种相同晶相的VPO固体催化剂.借助XRD、FT-IR技术对催化剂进行主体晶相确定,利用氧化还原滴定方法测定了催化剂中钒的平均氧化数.结合催化反应的活性评价,发现具有适宜结晶度、适宜V 4+/V 5+比和在反应气氛下活化的催化剂,均可提高实现目标反应的催化活性;添加钼组份并不能改善催化剂的选择性.

助剂α-Sb2O4对杂多化合物催化剂选择氧化异丁烷的影响50-54

摘要：采用组合法制备了具有Keggin结构的杂多化合物催化剂,采用FTIR、UV-VIS-DR、H2-TPR、BET、TG-DTA和SEM对合成的催化剂的结构和性质进行了研究.探讨了催化剂中助剂α-Sb2O4含量对异丁烷选择性催化氧化的影响.并考察了反应温度对催化剂的催化性能影响.实验表明,助剂含量为8.3%,在C4H10/O2/N2/H2O = 1/2.6/6/1,GHSV为910 h -1,温度为380 ℃的条件下,甲基丙烯酸的收率可达10.4%,选择性为44.3%.

磷酸三乙酯改性HZSM-5沸石的活性及理论研究55-60

摘要：采用XRD表征了水蒸气和磷联合改性的HZSM-5沸石分子筛的结构.通过NH3-TPD和N2吸附脱附研究了样品的酸性和比表面.采用正庚烷的裂化反应研究了样品的裂化活性,研究结果表明,磷改性样品与母体样品相比,经过水蒸气处理后显示出较高的酸量和正庚烷裂化活性.上述结果首次用模型簇和计算量子化学方法进行了解释.采用Gaussian94软件包和PM3半经验量子化学方法对模型簇进行了全优化和频率分析.计算结果显示磷改性后样品的脱铝补硅反应热大于母体样品脱铝补硅反应热,从而显示出磷对骨架的稳定化作用.

分子催化杂志研究简报

铑钴四核簇合物的合成表征及其对苯乙烯的氢甲酰化反应性能的研究61-64

摘要：研究表明,含有铑原子的异多核过渡金属羰基簇合物在一些催化反应中具有好的催化活性[1～3];有机膦是比羰基配位能力更强的一类配体,与簇合物中的金属配位后可使簇合物更趋稳定[4].过渡金属羰基簇合物骨架在催化反应过程中是否能够保持完整性一直是簇合物催化研究领域中的问题之一. 为此, 我们合成了标题簇合物2(n=1)和3(n=2),对它们进行了元分析、IR和1H NMR谱学表征. 同时测定了簇合物3的晶体结构,并且测定了簇合物3对苯乙烯氢甲酰化反应的催化活性,并考察了在反应条件下簇合物骨架的稳定性.

磷酸对无机钛硅原料体系合成TS-1晶化速率的促进作用65-68

摘要：考察了磷酸对无机钛硅原料体系合成TS-1晶化速率的影响.结果表明,磷酸的单独引入,可以将晶化时间由原来的120 h左右缩短到90 h左右.当晶种与磷酸共同作用时,晶化时间可以缩短到60 h.同时磷酸的加入对TS-1的晶粒尺寸及晶型也有影响.在既不加入晶种也不加入无机酸时,TS-1晶体在9 μm左右;加入晶种后约为6 μm;加入无机酸后约18 μm左右,且晶体两端呈尖形;当无机酸与晶种同时作用时约为13 μm,晶型与单独加入磷酸的样品相同.另一方面,加入磷酸TS-1原粉的收率可以提高到85%左右.这表明磷酸的加入促进了TS-1晶体的生长,提高了晶化速率,缩短了晶化时间.

海泡石负载Cu催化糠醛气相加氢制糠醇反应69-71

摘要：糠醇是一种重要的精细化学品, 用于合成耐酸、耐碱和防腐蚀树脂 [1], 并用于合成纤维、橡胶、农药等行业, 还是呋喃树脂、清漆和颜料的优良溶剂和一种火箭燃料 [2].

分子催化杂志进展与评述

室温离子液体在过渡金属催化反应中的应用研究进展72-79

摘要：室温离子液体(RTILs)是在室温或近于室温下呈液态的由离子构成的盐类. 如图1所示, RTILs按阳离子类型可以分为4类: 烷基季铵盐离子; 烷基季盐离子; N, N-二烷基咪唑离子和N-烷基吡啶离子. 按阴离子可分为: 氯化盐+AlX3(X=卤素)和含有BF4 -, PF6 -等阴离子的离子液体.

第四届全国环境催化与环境材料学术会议征文通知（第一轮）80-80

Vol.19．No．1，2005 Graphical Abstract-i004