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催化学报 2010年第04期杂志 文档列表

催化学报杂志研究快讯

改性羟基磷灰石催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯371-373

摘要：采用浸渍法制备了金属改性羟基磷灰石（M/HAP）催化剂,并考察了其催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,用碱金属、碱土金属和稀土金属改性的HAP催化剂活性比HAP和相应金属氧化物都有不同程度的提高,其中La/HAP活性最高,碳酸丙烯酯收率达91.5%.X射线衍射、扫描电镜、N2吸附-脱附和CO2程序升温脱附等表征结果表明,经La改性后,在La/HAP表面形成了大量新的强碱性活性位,这是该催化剂活性高的主要原因.

水合氧化锆的晶化方式对Pt/WO3-ZrO2异构化活性的影响374-376

摘要：采用不同方法制备了一系列具有一定晶相结构的水合ZrO2,考察了制备方法对水合ZrO2晶化方式及Pt/WO3-ZrO2催化剂催化正己烷异构化活性的影响.采用X射线衍射,Raman光谱和NH3-程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,水合ZrO2的晶化方式与制备时氧气的存在与否有关,也大大影响了催化剂的异构化活性.以无氧条件下制备的水合ZrO2为载体时,Pt/WO3-ZrO2催化剂具有较高的异构化活性,而以在空气气氛中制得的水合ZrO2为载体时,Pt/WO3-ZrO2几乎无异构化活性.

铈酸钡和钇掺杂的铈酸钡复合氧化物的制备及其在钌基氨合成催化剂中的应用377-379

摘要：采用柠檬酸法合成了BaCeO3和掺杂Y^3＋的BaCe0.9Y0.1O3-δ复合氧化物,以Ru3（CO）12为前体,利用浸渍法制备了Ru/BaCeO3和Ru/BaCe0.9Y0.1O3-δ催化剂.通过X射线衍射、扫描电镜和透射电镜技术对样品进行了表征,并在固定床反应器中考察了催化剂的氨合成反应活性.结果表明,载体BaCeO3的稳定性优于BaCe0.9Y0.1O3-δ,但Ru/BaCe0.9Y0.1O3-δ催化剂的氨合成活性明显高于Ru/BaCeO3,在3.0MPa,15000h？1,425oC反应时,Ru/BaCe0.9Y0.1O3-δ催化剂上氨合成反应速率达到432.5ml/（g·h）,是Ru/BaCeO3催化剂的1.6倍.这种活性和稳定性的显著差异来自载体中Ce^4＋与Ru纳米粒子间的电子作用.

反应性离子交换法合成纳米ZnO及其光催化性能380-382

摘要：以ZnSO4和NaOH为原料,强碱性阴离子交换树脂为模板,采用反应性离子交换法一步合成了高纯纳米ZnO晶体,并运用扫描电子显微镜、X射线衍射和紫外-可见光谱等技术对样品进行了表征,初步探讨了合成机理.结果表明,制得的纳米ZnO晶体呈一维棒状,它在树脂表面的形成过程与ZnSO4的初始浓度密切相关.该ZnO样品对光催化降解甲基橙具有较高的活性和循环使用性能.

AlCl3/MCM-41催化剂上桥式四氢双环戊二烯异构化反应383-385

摘要：分别采用介孔MCM-41和SiO2为载体制备了固载化AlCl3催化剂,考察了其催化桥式四氢双环戊二烯异构化生成挂式四氢双环戊二烯反应性能.结果表明,180°C时AlCl3/MCM-41催化剂上挂式四氢双环戊二烯选择性可达95.7%,而在AlCl3/SiO2上仅为86.3%.采用N2吸附-脱附、Hammett指示剂法、吡啶吸附红外光谱和化学分析等方法对催化剂进行了表征.结果表明,AlCl3/MCM-41催化剂较弱的表面酸性和一维孔结构有利于挂式四氢双环戊二烯的生成.

催化学报杂志研究论文

近中性条件下含铜多级孔氧化硅的合成及在苯酚羟基化反应中的催化性能386-393

摘要：在近中性条件下,以正硅酸甲酯和Cu（APTES）4^2＋（APTES：（EtO）3Si（CH2）3NH2）为前驱体,P123为模板剂,KCl为添加剂合成了不同孔结构的含铜介孔氧化硅材料.扫描电镜和氮气吸附结果表明,当Cu（APTES）4^2＋/TMOS摩尔比较高时能得到具有多级孔结构的材料.在以H2O2为氧化剂的苯酚羟基化反应中,具有多级孔结构的含铜介孔氧化硅材料表现出比单一介孔材料高的催化性能.

Effect of Copper Substitution and Preparation Methods on the LaMnO_（3±δ） Structure and Catalysis of Methane Combustion and CO Oxidation394-403

摘要：LaMn1 ? xCuxO3 卤未 perovskite 氧化物(x = 0， 0.2， 0.4， 0.6， 0.8， 1 ) 被二个不同方法， Pechini 和大音阶的第五音胶化准备方法。催化剂被 Fourier 变换描绘红外线的光谱学， X 光检查衍射，扫描电子显微镜学(SEM ) ，精力散的光谱学(版本) ， X 光检查荧光光谱学， N2 吸附，和规划温度的减小。他们在甲烷和公司的氧化的催化活动被评估。版本和 SEM 结果证明 Pechini 样品有更多的同质和更小的粒子(更高特定的表面区域) 。为甲烷燃烧的催化活动为 x = 是最高的 0.2。在公司氧化，有 x = 的氧化物 0.2 并且 x = 0.4 是最活跃的。Pechini 样品比大音阶的第五音胶化样品举办了更高的活动和稳定性。

催化学报杂志相关信息

第十五届全国催化学术会议第一轮通知403-403

摘要：第十五届全国催化学术会议定于2010年11月28日～12月2日在广州白云国际会展中心召开.会议由中国化学会催化专业委员会主办,华南理工大学承办.

催化学报杂志研究论文

整体式Pt/γ-Al2O03/Ce0.5-xZr0.5-xMn2xO2催化剂低温催化燃烧饮食油烟404-408

摘要：采用固定床反应器评价了整体式催化剂Pt/γ-Al2O3/Ce0.5-xZr0.5-xMn2xO2去除饮食油烟的催化性能.制备了一系列不同Mn含量的Ce0.5-xZr0.5-xMn2xO2储氧材料,并考察了其作为载体对Pt/γ-Al2O3/Ce0.5-xZr0.5-xMn2xO2催化剂活性的影响.应用X射线衍射（XRD）、N2物理吸附和H2程序升温还原（H2-TPR）等手段对催化剂进行了表征.XRD结果表明,贵金属Pt很好地分散在载体γ-Al2O3和Ce0.5-xZr0.5-xMn2xO2上.N2物理吸附和H2-TPR研究结果与催化剂活性测试能很好吻合.催化剂的活性顺序为x=0.10〉x=0.15〉x=0.05〉x=0〉x=0.20,Pt/γ-Al2O3/Ce0.4Zr0.4Mn0.2O2催化剂活性最好,油烟完全转化温度仅为495K.

助剂对镍基催化剂催化裂解生物质气化焦油性能的影响409-414

摘要：采用等体积浸渍法制备了不同助剂（Fe,Mg,Mn和Ce）修饰的镍-凹凸棒石粘土基催化剂（Ni/PG）,并用于催化裂解生物质气化焦油反应.采用X射线衍射和透射电子显微镜对Ni/PG催化剂进行了表征,并用总碳分析仪测定了催化剂上的积炭.结果表明,助剂的种类及其含量对催化剂性能的影响显著,在所选用的助剂中,Fe助剂入最有利于提高Ni/PG催化剂上焦油的去除率和H2的收率,且随助剂Fe含量的增加,催化剂活性逐渐提高.

Mo/ZSM-5分子筛碳化钼活性中心结构及甲烷活化机理的密度泛函理论研究415-422

摘要：应用密度泛函理论（DFT）研究了Mo/HZSM-5分子筛上碳化钼活性中心的几何结构和电子结构,以及甲烷C–H键在该活性中心上的活化机理.设计了两种碳化钼单体模型Mo（CH2）2/ZSM-5和Mo（CH2）2CH3/ZSM-5,两种碳化钼双体模型Mo2（CH2）4/ZSM-5和Mo2（CH2）5/ZSM-5.其中单钼模型构建在ZSM-5分子筛孔道交叉点T6位的Brnsted酸位上,双钼模型构建在T6---T6相邻双酸位上.这些模型中都有Mo=CH2键,结构优化后得到的Mo–C键长与实验值吻合.所有模型的前线分子轨道都在Mo=CH2的π键上.甲烷活化过程是发生C–H键异裂,H＋和H3C–残基分别进攻Mo=CH2键的C和Mo,使π键同时断裂.在以上4种碳化钼模型上,甲烷C–H键活化能都在106～196kJ/mol,且Mo2（CH2）5/ZSM-5在甲烷活化过程中显示出最高的催化活性.

密度泛函理论研究CO和O2在NiFeB2/TiO2表面的吸附423-428

摘要：运用密度泛函理论中广义梯度近似的PW91方法结合周期平板模型,研究了NiFeB2合金簇在TiO2（110）面的吸附模式.结果表明,NiFeB2平行吸附在TiO2面的Ot-Ot位最稳定,吸附能为526.4kJ/mol.为了探明NiFeB2/TiO2是否具有催化氧化CO活性,进一步研究了CO和O2在NiFeB2/TiO2面的共吸附行为.结果表明,CO和O2以Eley-Rideal机理共吸附在Fe上时,易形成碳酸盐,而以Langmuir-Hinshelwood机理共吸附在Fe上时,O2发生分解,与Fe,Ni和B形成稳定的六元环.

CeO2-ZrO2-Al2O3的制备及其负载钯三效催化剂的催化性能429-434

摘要：采用共沉淀法制备了一系列不同Al2O3含量的CeO2-ZrO2-Al2O3（CZA）氧化物,并用X射线衍射、激光拉曼光谱和N2吸附-脱附等手段进行了表征.以CZA为载体,采用浸渍法制得钯基催化剂.结果表明,当Al2O3含量为80%时,新鲜CZA样品中出现γ-Al2O3相.经600oC焙烧后,Al2O3在CZA样品中的溶域值略小于80%.经1000oC老化后,CZA样品中Al2O3含量为60%时,才开始出现微弱γ-Al2O3相,而其他氧化物物相结构稳定.添加Al2O3后材料比表面积和储氧量明显增大.随着Al2O3含量的增加,CZA样品的储氧量由336.2增至486.2μmol/g,表现出良好的抗高温老化性能.当Al2O3含量为40%时,新鲜催化剂对C3H8的起燃温度和完全转化温度分别为238和292oC,同时具有良好的温度特性和较宽的空燃比窗口.

K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂上C16正构烷烃脱氢反应的影响435-440

摘要：以络合真空浸渍法制备了Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂.采用吡啶吸附红外光谱、CO脉冲吸附、程序升温还原、热重及程序升温氧化等手段对催化剂进行了表征,研究了K助剂对Pt-Sn-K/γ-Al2O3催化剂结构及其催化C16正烷烃临氢脱氢反应性能的影响.结果表明,K的引入减弱了SnOx和Al2O3间的相互作用,促进了Pt对SnOx的还原,并导致催化剂的脱氢反应活性降低.K的加入还减少了强酸中心数目,一方面减少了催化剂酸性位上的副反应,提高了产物选择性;另一方面提高了催化剂的抗积炭能力,催化剂稳定性有所改善.但过量的K助剂减弱了催化剂的金属位-酸性位的协同作用,使得催化剂活性和稳定性均有所降低.

固体氧化物催化剂酸碱性质对1,2-丙二醇转化反应的影响441-446

摘要：采用X射线衍射、热重、NH3程序升温脱附、CO2程序升温脱附等手段研究了Al2O3,MgO,CaO和KNO3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.Al2O3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇;CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.

TiO2-Al2O3载体的制备及Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上的同时加氢脱硫和加氢脱氮反应447-453

摘要：以溶胶-凝胶法制备的TiO2-Al2O3复合氧化物为载体,采用浸渍法制备了Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂,并用X射线衍射、N2吸附脱附、红外和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了载体中TiO2含量、焙烧温度及其制备方法对Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上同时进行噻吩加氢脱硫和吡啶加氢脱氮反应的影响.结果表明,以Ni/P摩尔比为1/2的前驱体制备的催化剂表面仅出现Ni2P物相;当载体中TiO2的含量为80%,焙烧温度为550oC时,Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂上加氢脱硫和加氢脱氮的活性最高.在360oC,3.0MPa,氢/油体积比500,液时体积空速2.0h-1的条件下,噻吩和吡啶转化率分别为61.3%和64.4%.

凹凸棒石负载锰氧化物低温选择性催化还原催化剂的表征及对氨的吸脱附454-460

摘要：以非均相沉淀法制备了凹凸棒石（PG）载体上负载锰氧化物催化剂Mn/PG,并用于低温选择性催化还原法（SCR）脱硝反应.采用X射线衍射、透射电子显微镜和H2-程序升温还原方法对催化剂进行了表征;通过NH3吸脱附实验考察了催化剂的锰负载量和煅烧温度对NH3吸附和脱附量及吸附位的影响.结果表明,锰氧化物高度分散于PG晶体表面,其存在状态取决于催化剂煅烧温度.煅烧温度低于550℃,锰氧化物为Mn2O3和Mn3O4,煅烧温度为550℃时,锰氧化物为Mn3O4.NH3主要吸附在PG载体上,锰氧化物的担载基本不影响催化剂吸附NH3的能力,但促进了吸附NH3的活化,这是催化剂SCR活性显著增加的直接原因.

以类水滑石为前驱体的含Cu催化剂催化糠醛加氢反应461-465

摘要：采用共沉淀法制备了不同Cu含量的铜镁铝类水滑石（Cux-MgAl）,再在500℃焙烧制得Cux-MgAlOy催化剂.分别考察了在220和300℃还原时,Cu含量对Cux-MgAlOy催化糠醛加氢反应性能的影响.用X射线衍射、H2程序升温还原、紫外-可见漫反射光谱和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征.结果表明,当Cu含量为11.2%时,Cu-MgAlOy催化剂活性和稳定性较高,糠醛加氢生成糠醇及糠醇进一步加氢脱水的催化活性中心主要是Cu0,而催化剂中的CuO,MgO和MgAl2O4金属氧化物具有催化糠醛与溶剂乙醇反应生成2-二乙氧甲基呋喃的作用.