引言
摘要：反相液相色谱（ RPLC）是当前色谱分离中应用最为广泛的色谱模式，依靠疏水固定相与溶质之间的疏水相互作用实现弱极性和中等极性化合物的高效分离。但是，RPLC对极性化合物（如寡糖、强极性寡肽、药物等）的保留很弱，甚至不保留。反相离子对色谱（ RPIC）、离子交换色谱（ IEC）和正相色谱（ NPLC）等可以作为RPLC的补充，用于极性化合物的分离。然而，它们又各自存在一定的局限性，不能满足当前复杂样品的分离和表征需求。复杂样品痕量极性小分子化合物的样品前处理及分析方法研究进展
摘要：核苷、胺、氨基酸等极性小分子化合物是生物、食品、环境等领域重要的研究对象，但各种复杂基体中痕量极性小分子的分离分析需要高效的前处理介质和技术以及快速灵敏的分析方法。本文综述了硅胶材料、有机聚合物、炭材料和硼酸材料等样品前处理分离介质及反相液相色谱、亲水作用色谱等分析方法在复杂样品痕量极性小分子化合物分析中的应用，并展望了其发展趋势。木糖醇和麦芽糖醇型亲水作用色谱固定相的制备及其分离性能的评价
摘要：利用－NCO和－OH的加成反应，通过简单的两步反应将木糖醇和麦芽糖醇成功地键合于硅胶表面，制备了两种新型糖醇类亲水作用色谱固定相。流动相中乙腈含量对保留的影响曲线表明，这两种糖醇固定相具有典型的亲水作用色谱固定相性质，对极性和亲水性化合物有很强的保留作用。利用这两种固定相成功分离了水溶性维生素、水杨酸及其类似物、碱基及其相应的核苷和淫羊藿苷类似物等模型混合物，同时糖醇固定相展现了新颖的选择性，特别是相对于线形的木糖醇键合固定相，非线形的麦芽糖醇键合固定相表现出了对糖基的独特保留能力。此外，缓冲盐的pH和浓度对保留的影响表明静电作用在这两种糖醇固定相的保留机理中也发挥着一定的作用。本文所发展的糖醇类固定相具有良好的分离性能，有望在亲水作用色谱分离领域发挥潜在的应用价值。三元醇丙烯酰胺键合色谱固定相的制备及评价
摘要：利用巯基与乙烯基的“点击化学”反应合成了一种新型含多羟基的硅烷偶联剂，再将其与硅胶反应制得含多羟基的亲水固定相。经过元素分析表征证明多羟基官能团已成功键合到硅胶表面。采用一系列不同性质的标准物质考察了亲水色谱模式下固定相的溶质保留机理。由于固定相结构中既具有极性多羟基官能团，也有短的疏水碳链，因此固定相兼具疏水性与亲水性。将此固定相成功应用于亲水与反相色谱两种模式，并对比了两种模式下流速对柱效的影响。最后将固定相应用于烷基苯、水溶性维生素以及核苷的分离中，取得了较好的分离效果，证明了固定相良好的应用前景。叠氮基修饰硅胶固定相在亲水模式下的色谱评价及应用
摘要：亲水作用液相色谱（ HILIC）近年来引起了越来越多的关注，然而用于亲水液相色谱的固定相种类仍然有限，需要开发更多的固定相和分离分析方法。我们课题组开发和评价了基于硅胶基质的叠氮基固定相。首先，采用核苷作为测试样品对固定相的保留性质进行了评价，结果表明核苷在叠氮基固定相上的保留符合亲水液相色谱的典型特征。其次，比较了亲水模式下流动相中两种缓冲盐（碳酸氢铵和甲酸铵）和酸添加剂对叠氮基固定相糖肽富集选择性的影响。结果表明当流动相中不加缓冲盐并且调成酸性时，糖肽富集选择性更高，在优化富集条件后，从辣根过氧化物酶（ HRP）中富集得到9条糖肽信号，所开发的叠氮基固定相具有在HILIC模式下使用的广阔前景。糖类化合物在两性离子亲水作用色谱柱上的保留行为评价
摘要：糖类化合物因其极性强，在反相色谱模式下保留较弱，因此常用亲水作用色谱（ HILIC）对其进行分离分析。本文以9种糖类化合物的混合物为研究对象，系统评价了其在Click TE-Cys亲水色谱柱上的保留行为，分别考察了流动相中有机相比例和盐浓度对其保留行为的影响。实验证明：9种糖类化合物按极性由小到大的顺序依次从Click TE-Cys色谱柱上被洗脱下来。随着有机相比例的增加，糖类化合物的保留增强；随着盐浓度的增加，除唾液酸外的糖类化合物的保留增强。用顶替-吸附液相相互作用模型模拟了糖类化合物在HILIC上的保留行为，采用保留方程ln k＝a＋bln CB＋cCB 描述HILIC的保留规律，对HILIC的保留值进行多元线性回归。结果表明糖类化合物在Click TE-Cys色谱柱上的保留行为符合HILIC的保留规律。低共熔溶剂新型亲水作用色谱流动相改性剂
摘要：低共熔溶剂被用作亲水作用色谱流动相的新型改性剂。选用硅胶柱（150 mm×4.6 mm，3μm），以乙腈与低共熔溶剂（氯化胆碱-乙二醇（摩尔比为1∶3））的混合溶液为流动相，考察了6个碱基与核苷的色谱分离效果，并讨论了低共熔溶剂在流动相中的比例及温度条件对分离的影响。结果表明，与传统的水相流动相条件相比，在加入低共熔溶剂改性后的流动相条件下，碱基与核苷分离效果得到明显的改善，尤其是胞嘧啶与胞苷能达到完全分离；同时，随着低共熔溶剂在乙腈中浓度的增加，6个碱基与核苷在色谱柱上的保留均有不同程度的减小，其中胞苷的保留减小最为显著；随着柱温的升高，碱基与核苷的保留同样有所减小。本文验证了低共熔溶剂作为亲水作用色谱流动相改性剂的可行性，可在一定程度上解决传统亲水作用色谱分离的困难。亲水作用色谱-电雾式检测用于5种抗病毒药物的定量分析
摘要：抗病毒药物具有广泛的应用，对人类和动物的健康有着重要的作用。但抗病毒药物紫外吸收差异大、极性分布广，要实现该类药物的同时分析较为困难。本实验以Click TE-Cys为固定相，结合电雾式检测（ CAD），建立了多种抗病毒药物同时分离分析的方法。考察了不同的检测器、色谱模式、色谱柱和流动相对抗病毒药物峰形、分离选择性及检测信号响应的影响。在优化的条件下定量分析了5种抗病毒药物，结果证明该方法具有较好的日内重复性（ RSD≤3.06％）和日间重复性（ RSD≤5.38％）。同时，该方法还具有较宽的线性范围（0.07～2.28 mg／mL）和较高的灵敏度（ LOQ≤0.04 mg／mL），可用于相关药物的定量、定性分析。亲水作用色谱-串联质谱法测定乳及乳制品中左旋肉碱
摘要：建立了亲水作用色谱.串联四极杆质谱测定乳及乳制品中左旋肉碱的分析方法。样品经2％（ v／v）乙酸水溶液提取、乙腈沉淀蛋白质净化，以乙酸铵和乙腈为流动相，经Acquity UPLC BEH HILIC色谱柱分离后采用电喷雾质谱多反应监测（ MRM）方式扫描，外标法定量。结果表明，左旋肉碱的质量浓度在1～100μg／L范围内线性关系良好（ r^2＞0.99），定量限为0.01 mg／kg。标准加入法测定左旋肉碱在高、中、低3个加标水平的回收率为96.0％～103.4％，相对标准偏差（ RSD）为1.2％～4.3％。该方法前处理简单、快速，检测结果准确、灵敏，可为各类乳及乳制品中左旋肉碱的含量水平测定、研究和控制提供技术支持。碳青霉烯类抗生素亲水作用色谱方法研究及其应用
摘要：建立了测定人尿液和自来水中4种碳青霉烯类抗生素（比阿培南、美罗培南、多利培南和厄他培南）的亲水作用色谱方法，所用流动相具有较好的质谱兼容性，可用于色谱.质谱联用。以XAmide为色谱柱，考察了乙腈比例、缓冲盐浓度和pH值对4种抗生素保留的影响，提出了可能的保留机理；所发展的方法对目标样品具有良好的线性响应：比阿培南、多利培南和厄他培南的线性范围为0.1～250 mg／L， R^2＝0.9999；美罗培南的线性范围为0.5～250 mg／L， R^2＝0.9998；4种抗生素的定量限（ LOQ）为0.1～0.5 mg／L。尿液样品和自来水样品在5 mg／L和25 mg／L两个水平的加标回收率分别为100.4％～111.9％和79.6％～107.4％，相对标准偏差（ RSD）分别不大于1％和5％。该方法准确、灵敏、简便，可用于人尿液和自来水中多种碳青霉烯类抗生素的检测。万古霉素及其杂质的亲水作用色谱分析
摘要：目前，万古霉素色谱分析方法主要为反相色谱法，该法分离万古霉素及其杂质时，存在极性选择性不足以及所使用的流动相体系与质谱兼容性差等问题。基于亲水作用色谱（ HILIC）对糖肽类物质的色谱保留和极性选择性，本文选取万古霉素及其常见杂质为对象，考察了HILIC固定相、流动相组成比例、缓冲盐添加剂浓度和pH值等色谱条件，对万古霉素及其主要杂质进行了HILIC分离方法研究。确立了以Click XIon色谱柱为固定相，以甲酸铵为流动相添加剂的亲水作用色谱条件，实现了万古霉素及主要杂质的分离，为万古霉素类化合物的分离提供了新的途径。青霉噻唑酸表面分子印迹聚合物的制备及其吸附性能的考察
摘要：针对青霉素药物及乳制品中致敏杂质青霉噻唑酸（ PEOA）的特异性分离分析，采用表面印迹聚合法，以青霉噻唑酸为模板分子，制备青霉噻唑酸分子印迹聚合物（ PEOA-MIPs）。通过静态吸附、吸附动力学及选择性实验考察其吸附性能，结果显示PEOA-MIPs对青霉噻唑酸有特异的识别能力和快速的传质速率，饱和吸附量为122.78 mg／g，静态吸附和吸附速率分别符合Langmuir模型和准二级动力学方程，表明MIPs的吸附是以化学吸附为主的单分子层吸附。利用扫描电镜（ SEM）、红外光谱（ FT-IR）和热重分析（ TGA）对聚合物进行表征，结果显示聚合物成功接枝在硅胶表面，并具有良好的热稳定性。 PEOA.MIPs对PEOA具有特异的识别能力，可用作萃取介质，为建立快速分离分析致敏杂质青霉噻唑酸的方法提供基础。Using liquid chromatography-mass spectrometry based metabolomics to discriminate between cold pressed rice bran oils produced from two different cultivars of Oryza sativa L. ssp. indica in Thailand
超高效液相色谱-二极管阵列检测-串联质谱法测定茶叶中15种黄酮醇糖苷类化合物
摘要：采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱，以含0.1％（ v／v）甲酸的乙腈-水为流动相，梯度洗脱，建立了超高效液相色谱-二极管阵列检测-串联质谱（ UPLC-PDA-MS／MS）联用技术测定茶叶中黄酮醇糖苷类化合物的方法。结合色谱保留时间、紫外光谱、一级和二级质谱参数等信息，在绿茶和红茶中共识别了15种黄酮醇糖苷类化合物，包括3种杨梅素糖苷、6种槲皮素糖苷和6种山柰素糖苷类化合物。定量分析中采用串联四极杆质谱检测，以槲皮素-3-葡萄糖-鼠李糖二糖糖苷（ Q-GRh）为标准品，其他黄酮醇糖苷进行相对定量。结果表明，绿茶和红茶中黄酮醇糖苷类化合物的含量和分布差异显著，绿茶中的黄酮醇糖苷总量是红茶的1-7倍，绿茶中的黄酮醇糖苷主要以杨梅素-3-半乳糖糖苷（ M-Ga）、杨梅素-3-葡萄糖糖苷（ M-G）、槲皮素-3-葡萄糖-鼠李糖-葡萄糖三糖糖苷（ Q-GaRhG）、槲皮素-3-半乳糖-鼠李糖-葡萄糖三糖糖苷（ Q-GRhG）、山柰素-3-半乳糖-鼠李糖-葡萄糖三糖糖苷（ K-GaRhG）和山柰素-3-葡萄糖-鼠李糖-葡萄糖三糖糖苷（ K-GRhG）为主，而红茶中主要以Q-GRh、槲皮素-3-葡萄糖糖苷（ Q-G）、山柰素-3-葡萄糖-鼠李糖二糖糖苷（ K-GRh）和山柰素-3-半乳糖糖苷（ K-Ga）为主。本方法简单快速，准确性好，可用于茶叶中黄酮醇糖苷类化合物的分析。毛细管电泳-压力辅助电动进样技术对药物西酞普兰的高灵敏检测及手性拆分
摘要：应用压力辅助电动进样（ pressure-assisted electrokinetic injection， PAEKI）技术开发了毛细管电泳（ CE）对阳离子手性药物西酞普兰（ citalopram， CIT）拆分的高灵敏度分析方法。在电动进样（ electrokinetic injection， EKI）过程中，由于CIT的两个对映异构体与手性选择试剂（ sulfated-β-cyclodextrin， S-β-CD）之间的动态平衡常数存在差异而导致了电动歧视效应。因此，在EKI过程前向毛细管中充满不含手性选择剂的背景电解质，从而抑制电动进样歧视。通过两个步骤优化PAEKI过程中的关键参数得到电渗流和反向压力之间的平衡条件。在最优的PAEKI条件下（＋10 kV，0.2 psi（约1.4 kPa）），两个对映异构体在205 nm紫外检测条件下的检出限（ LOD；S／N＝3）达到1.1和2.2 ng／mL。灵敏度较常规的压力进样平均提高了62倍，方法的检测灵敏度达到了ng／mL （ ppb），有望成为检测人体体液中CIT对映异构体的有效方法。液相色谱-串联质谱法测定牛奶中35种四环素类、磺胺类、青霉素类、大环内酯类、氯霉素类抗生素残留
摘要：建立了液相色谱.质谱测定牛奶中35种四环素类、磺胺类、青霉素类、大环内酯类、氯霉素类等5类抗生素残留的检测方法。样品经碱性乙腈.Mcllvaine缓冲液超声提取，用Eclipse XDB.C8色谱柱（150 mm×2.1 mm，3.5μm）分离，梯度洗脱，流速0.25 mL／min，进样量10μL，采用多反应监测正离子或负离子模式，可以一次性对牛奶中的目标化合物进行定性和定量测定。在优化条件下，35种化合物的检出限均低于10.0μg／kg，方法回收率为70.1％～109.9％，相对标准偏差（ RSD）为2.89％～9.99％。结果表明该方法适用于牛奶中抗生素残留的检测。采用所建立的检测方法对市售的50种不同乳品进行了检测，其中一个样品检出氯霉素含量为0.48μg／kg。检测结果表明，中国市场上销售的乳品氯霉素污染的风险仍然存在。本研究建立的液相色谱.质谱联用方法实现了牛奶中35种四环素类、磺胺类、青霉素类、大环内酯类、氯霉素类等5类抗生素残留的测定。该方法简单、快捷、经济，可实现多种抗生素残留的快速测定。超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法同时测定猪肉中多类兽药残留
摘要：建立了超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱（ UPLC-Q-TOF MS）快速检测猪肉中6类33种兽药残留的分析方法。样品采用QuEChERS方法进行前处理（5％（v／v）乙酸乙腈溶液提取，C18和 NH2吸附剂净化），采用ZORBAX SB-C18色谱柱（100 mm×2.1 mm，3.5μm）分离，以乙腈-0.1％（v／v）甲酸水溶液（含5 mmol／L乙酸铵）为流动相，梯度洗脱，Q-TOF MS电喷雾正离子模式分析检测。在全扫描采集模式下，以准分子离子峰的峰面积定量，以化合物的色谱保留时间和精确质量数定性。在Target MS／MS采集模式下，通过碎片离子的精确质量数进一步确证化合物。33种化合物在各自的线性范围内均呈现良好的线性关系，相关系数均大于0.99，33种化合物的定量限（S／N＝10）为2.5～100μg／kg，添加回收率为67.0％～109.0％，相对标准偏差（RSD， n＝6）均不高于15.1％。该方法简便、快速、灵敏，适用于猪肉中多类兽药残留的同时检测。C5～C7烃类组分在Al2 O3毛细管色谱柱上的分离及应用
摘要：详细研究了54种常见的C5～C7烃类组分在S型、KCl型和M型3种类型Al2 O3毛细管色谱柱上的分离和定性，结果显示大部分C5～C7烃类组分在3种类型Al2 O3毛细管色谱柱上的分离效果良好，但也存在一些组分分离不完全或共流出的现象，3种类型Al2 O3毛细管色谱柱上的分离效果也存在一定的差异。共测定了15个C5烃类组分，25个C6烃类组分及14个C7烃类组分在这3种类型Al2 O3毛细管色谱柱上的线性程序升温保留指数，为C5～C7烃类组分在Al2 O3毛细管色谱柱上的定性提供了依据。同时定量分析了某石化企业的裂解气样品中C5～C7烃类组分的含量。本研究拓展了Al2 O3毛细管色谱柱的应用范围，可以为石化企业轻烃的分析提供参考。
