近期（2015年初）色谱实验与应用研究的几个重要进展
摘要：介绍了最近色谱研究的几个值得注意的重要进展，包括UPLC高压下蛋白质的构象变化、HPLC流动相统一pH标尺的实验应用、超细粒径UPLC中的滑移流研究、多维色谱？质谱联用的LC-GC ×GC-MS／MS和毛细管离子色谱？CE？MS方法、非水硅胶固定相中产生甲硅醚的证据以及用于实时呼气分析的新方法。涂层技术在毛细管电泳手性分离中的应用
摘要：手性是自然界的本质属性之一。手性分离分析技术对生命科学、环境科学、生物工程和药物工程等许多学科都具有十分重要的意义。当前，对不同种类手性化合物进行拆分已成为毛细管电泳技术最具特色的研究和应用领域之一。然而，被分析物（或拆分剂）在毛细管内壁的吸附是毛细管电泳手性分离中的常见问题。涂层技术就是采用不同的方法对毛细管内壁进行改性，是抑制非特异性吸附、提高分离效率及分离重现性最简便和最有效的方法。本文主要综述了近十几年来各种涂层技术在毛细管电泳手性分离领域的应用现状，并对毛细管涂层技术今后的发展进行了展望。Fe3O4纳米粒子修饰多壁碳纳米管的制备及在水和蜂蜜样品中痕量菊酯类农药分析中的应用
摘要：通过化学共沉淀法使Fe3 O4纳米粒子负载于酸化多壁碳纳米管（ AMWNTs）表面，得到Fe3 O4／AMWNTs磁性纳米材料。该材料具有很好的磁响应度和分散性，将其用于富集痕量拟除虫菊酯类农药残留，结果证明该复合材料对菊酯类农药的吸附性能良好。通过对影响萃取性能的几种因素如离子强度、萃取时间和解吸时间依次进行优化，在最优条件下，建立了Fe3 O4／AMWNTs磁性分散固相萃取？气相色谱测定6种菊酯类农药残留的分析方法。线性范围在0？5～50μg／L之间，相关系数（ R2）大于0？990，检出限为0？07～0？20μg／L，精密度为3？8％～8？1％。该方法用于河水、鱼塘水和两种市售蜂蜜中菊酯类农药的残留分析，回收率高于78？4％。该方法操作简便、灵敏度高，能够满足环境水样及蜂蜜样品中痕量菊酯农药残留的分析需求。固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定养殖海水中23种抗生素
摘要：建立了固相萃取？高效液相色谱？串联质谱（ SPE？HPLC？MS／MS）同时检测水中6类23种抗生素的分析方法。水样用固相萃取柱富集净化，通过对比水样在不同上样pH、洗脱液用量等条件下的回收率，优化了前处理方法。采用0.1％（v／v）甲酸-1 g／L甲酸铵水溶液和甲醇？乙腈（1∶1， v／v）体系作为流动相，经过梯度洗脱进行分离，在HPLC-MS／MS多反应监测模式下进行定性定量分析。结果显示，23种抗生素的方法检出限（ MDL）范围为0.1～2.9 ng／L，加标回收率为47.3％～132.6％。采用该方法对东营海水养殖区5个养殖池水样进行了检测，除青霉素类之外的各类抗生素均有检出，其中磺胺增效剂甲氧苄氨嘧啶的检出率达100％，氯霉素类抗生素氟甲砜霉素检出的最高质量浓度达到261.0 ng／L。结果表明，所建立的方法高效、灵敏、可靠，可用于海水中多种抗生素的分析。分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽肉中63种兽药残留
摘要：建立了分散固相萃取.高效液相色谱.串联质谱（ dispersive.SPE.HPLC.MS／MS）同时测定畜禽肉中β.内酰胺类、喹诺酮类、磺胺类、磺胺类增效剂和抗寄生虫类共5类63种兽药残留的新方法。样品经0.1 mol／L Na2 EDTA溶液及含1％（体积分数）乙酸的乙腈溶液涡旋提取，提取液经C18分散固相萃取净化后，用Poroshell EC.C18色谱柱（100 mm±2.1 mm，2.4μm）分离，在电喷雾离子源正离子模式下以动态多反应监测（DMRM）方式采集数据并做定性筛查和定量分析。63种药物在相应的浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99；不同畜禽肉（猪肉、牛肉及鸡肉）在3个不同添加水平下的平均回收率为62.2％～112.0％，相对标准偏差（ RSD）为3.1％～16.3％，检出限（LOD， S／N≥3）和定量限（LOQ， S／N≥10）分别为0.1～3.0μg／kg和0.5～10.0μg／kg。该方法简便快速、灵敏可靠，适用于畜禽产品中兽药多残留的同时快速定性筛查和定量分析。高效液相色谱-串联质谱法测定可食性包装材料中22种酸性染料
摘要：建立了可食性包装材料中酸性黄23、酸性红18、酸性蓝7等22种酸性染料的高效液相色谱.串联质谱（HPLC.MS／MS）分析方法。样品以乙腈.甲醇（5∶5， v／v）提取，采用 Strata.X.AW固相萃取柱净化。待测物经Zorbax Eclipse Plus C18柱（100 mm×3.0 mm，1.8μm）分离，以乙腈.10 mmol／L乙酸铵为流动相梯度洗脱；采用电喷雾负离子源（ ESI－）、多重反应监测（ MRM）模式检测；以保留时间和特征离子对（母离子和两个碎片离子）信息比较进行定性，基质匹配外标法定量。22种酸性染料在各自的线性范围内相关系数（ r2）均大于0.991；在3种基质（糯米纸、植物胶囊、明胶胶囊）中方法的定量限（以S／N≥10计）为0.1～2.0 mg／kg，3个加标水平（1、2、10倍定量限）下，回收率为78.4％～109.5％，相对标准偏差（ RSD）为4.6％～14.5％。本方法快速简便、准确可靠，适用于可食性包装材料中多种酸性染料的测定。超高效液相色谱-四极杆／静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查及定量分析保健品中11种非法添加降糖药物
摘要：基于超高效液相色谱.四极杆／静电场轨道阱质谱建立了保健品中11种非法添加化学降糖药（那格列奈、盐酸吡格列酮、格列喹酮、格列齐特、格列吡嗪、格列本脲、盐酸二甲双胍、瑞格列奈、盐酸苯乙双胍、盐酸罗格列酮、格列美脲）的快速筛查和定量分析方法。样品采用甲醇提取，C18色谱柱（100 mm×4.6 mm，2.7μm）分离，用10 mmol／L乙酸铵水溶液和乙腈进行梯度洗脱，正离子模式扫描。化合物一级质谱的分辨率为70000，二级质谱分辨率为17500。实验结果表明，11种化合物在0.005～0.5 mg／L 范围内具有良好的线性（线性相关系数均大于0.99），各降糖类药物检出限为2.7～5.1μg／kg，回收率为87.3％～98.3％，相对标准偏差为2.18％～5.21％。本方法具有准确、简便、快速的特点，可用于降糖类保健品中11种降糖药物的定性筛查和定量分析。超高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱法测定纺织品中的游离态致癌芳香胺
摘要：建立了超高效液相色谱.线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱（ UPLC.LTQ／Orbitrap MS）同时测定纺织品中24种游离态致癌芳香胺的方法。样品经二氯甲烷超声提取并稀释后，用ZORBAX SB.C18色谱柱（150 mm×2.1 mm，5μm）分离，以0.1％甲酸水溶液和甲醇为流动相，电喷雾正离子（ ESI＋）模式电离，以准分子离子峰的精确质量数和保留时间定性，以提取的色谱图峰面积定量。在0.5～500μg／L范围内，24种芳香胺的线性相关系数（ R2）大于0.99，样品加标回收率为87.8％～105.6％，相对标准偏差为1.6％～3.4％。方法检出限为0.5～1μg／kg。应用本方法检测山东地区进出口含氨纶纺织品样品14个，在5个样品中检出游离态芳香胺4，4′.二氨基二苯甲烷，含量范围为0.21～25.6 mg／kg。基于气相色谱-质谱联用技术的乙型肝炎血清代谢标志物的探究
摘要：探索了乙型肝炎患者和健康人血清代谢组的差异，寻找与疾病相关的潜在标志物。收集乙肝患者30例、健康对照35例，以气相色谱.质谱联用技术作为研究平台，应用主成分分析、正交偏最小二乘法.判别分析进行模式识别，然后通过变量重要性因子、非参数检验，结合数据库检索筛选鉴定有差异的代谢物。确认10个代谢物存在显著差异，其中柠檬酸、乌头酸、谷氨酰胺、N，N.二甲基甘氨酸、丙二酸与乙型肝炎患者组的相关性较好，受试者工作特征曲线下面积为0.975，具有较好的特异度和敏感度。因此这5个代谢物能够作为潜在的区分乙型肝炎患者和正常人的血清小分子标志物，有助于进一步了解病理机制，确定治疗目标。气相色谱-四极杆-飞行时间质谱和气相色谱-串联质谱对水果、蔬菜中208种农药残留筛查确证能力的对比
摘要：对比研究了气相色谱.串联质谱（ GC.MS／MS）与气相色谱.四极杆.飞行时间质谱（ GC.QTOF／MS）在水果、蔬菜中208种农药多残留检测中基质效应及方法学效能的差异，提出两种仪器在农药残留检测方面的特点和适用范围，为残留检测分析提供参考。在苹果、柑橘、番茄、黄瓜4种基质，3个添加浓度（5.0、10.0和20.0μg／kg）下，两种仪器中均有93.0％以上的农药回收率在70％～120％范围内且相对标准偏差（ RSD）≤20％（ n＝5）。检测灵敏度方面，绝大部分农药在两种仪器的检出限均低于5.0μg／kg，满足各国农药残留限量的要求，且GC.MS／MS灵敏度更高，线性范围更宽，定量能力更加准确。筛查确证方面，GC.QTOF／MS在快速、高通量筛查、准确定性及非目标化合物鉴定等方面表现出了优势。超高效合相色谱-质谱法快速分析食用植物油中常见脂肪酸
摘要：建立了超高效合相色谱.质谱（ UPC2.MS）快速分析6种食用植物油（玉米油、葵花籽油、大豆油、茶油、菜籽油、花生油）中棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等5种常见脂肪酸的方法，并比较了这6种食用油中上述5种脂肪酸的含量差异。采用皂化反应对植物油进行前处理，以 ACQUITY UPC2 BEH 2.EP 色谱柱（100 mm×2.1 mm，1.7μm）为分析柱，以超临界CO2.甲醇／乙腈（1∶1， v／v）为流动相进行梯度洗脱，流速为0.8 mL／min。在电喷雾负离子模式下进行检测，外标法定量。结果表明：5种脂肪酸标准物质在0.5～100 mg／L范围内呈现良好的线性关系，相关系数为0.9985～0.9998，定量限（ S／N≥10）为0.15～0.50 mg／L；在3个添加水平下，样品的加标回收率为89.61％～108.50％；方法重复性的相对标准偏差（ RSD）为0.69％～3.01％。该方法简单、快速、分离效果好，无需对脂肪酸样品进行衍生化，已成功地用于玉米油、葵花籽油、橄榄油、茶油、大豆油和花生油等6种食用油中常见脂肪酸含量的测定。聚（苯乙烯-co-甲基丙烯酸）自组装胶束假固定相电动色谱的特性
摘要：研究了两亲性无规共聚物聚（苯乙烯-co-甲基丙烯酸）（P（St-co-MAA））（单体摩尔比分别为6∶4和7∶3）自组装胶束的物理化学性质，及其作为假固定相（ PSP）的胶束电动色谱性能。测定了聚合物胶束的临界胶束浓度（ CMC），对胶束内核微环境的极性、表面电荷密度和流体力学直径等微结构参数进行了表征，对时间窗口、亚甲基选择性等电动色谱参数进行了测定，并与聚（甲基丙烯酸甲酯-co-甲基丙烯酸）（P（MMA-co-MAA））胶束、十二烷基硫酸钠（ SDS）胶束体系进行了比较；利用线性溶剂化能关系（ LSER）研究了聚合物PSP的选择性差异。结果表明：P（ St-co-MAA）体系具有最小的CMC、最宽的时间窗口和最好的亚甲基选择性；LSER表明，疏水作用是决定聚合物PSP选择性的最主要因素，氢键酸度其次，特别是P（ St-co-MAA）（单体摩尔比7∶3）体系具有最高的作用参数，显示了该PSP具有较高的分离选择性。基质分散固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜风险监测中的9种农药残留
摘要：建立了基质分散固相萃取.超高效液相色谱.串联质谱测定蔬菜中多菌灵、氧乐果、克百威、涕灭威、毒死蜱、甲胺磷、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷9种农药残留的方法。蔬菜通过乙腈提取、盐析分配、基质分散固相萃取净化后，采用Waters BEH C18柱（100 mm×2.1 mm，1.7μm），以乙腈和0.1％甲酸水溶液作为流动相，梯度洗脱，电喷雾电离正离子（ ESI＋）、多反应监测（ MRM）模式测定，基质匹配标准溶液工作曲线法定量。该方法的检出限为0.8～4.0μg／kg，回收率为72．8％～117．4％。50批蔬菜样品中毒死蜱、多菌灵和氧乐果残留的检出率分别为42.0％、14.0％和2.0％，毒死蜱超标率为8.0％，其他农药未检出。该法可同时测定食品风险监测中蔬菜的农药残留，具有操作方便、准确率高、重复性好等优点，可满足蔬菜中农药残留的检测要求。红芪药材防治肝纤维化的谱效关系
摘要：研究了红芪药材的高效液相色谱（ HPLC ）指纹图谱与抗肝纤维化作用之间的谱效关系。采用四氯化碳（CCl4）.花生油（体积比为4∶6）皮下注射（0.1 mL／10 g，1次／5 d）致小鼠肝纤维化，同时灌胃给予红芪各不同溶剂提取物（10 g原药材／kg，1次／d），5周后测定与肝纤维化有关的各血清指标及肝重指数，结果乙醇提取物药效最佳。运用灰色关联度和偏最小二乘法研究了不同产地红芪药材乙醇提取部位的HPLC指纹图谱与抗肝纤维化药效之间的谱效相关性。结果红芪乙醇提取物中多数成分与抗肝纤维化药效均有高度关联性（＞0.8），表明该药效是红芪中所有成分共同作用的结果；同时鉴定出腺苷、毛蕊异黄酮及芒柄花苷3种成分，其中腺苷及毛蕊异黄酮对药效有较大贡献。高效液相色谱法测定药品中的乙二醇二乙醚二胺四乙酸
摘要：建立了高效液相色谱分析方法用来测定药品中乙二醇二乙醚二胺四乙酸（ EGTA）含量，通过检测EGTA与Cu2＋的配合物EGTA.Cu来检测EGTA。采用Ultimate.AQ C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5μm），流动相为乙腈.四丁基氢氧化铵水溶液（质量分数约0.3％四丁基氢氧化铵水溶液，醋酸调pH 6.50）.醋酸钠溶液（35 mmol／L醋酸钠，醋酸调pH 6.50）（20∶20∶60， v／v／v），检测波长为245 nm，流速为1.50 mL／min，柱温为40℃，进样量为100μL。结果表明，EGTA质量浓度在0.10～15.00 mg／L范围内线性关系良好（ R＝0.9998）；以信噪比（ S／N）为3及10确定检出限和定量限，分别为0.05 mg／L 和0.17 mg／L；样品加标平均回收率为98.34％～99.03％， RSD 为1.08％～3.33％（ n＝9）。该方法操作简便，具有分离度好、灵敏度高、重复性好、回收率高等特点，适合药品中EGTA含量的检测，为EGTA检测提供了一种有效的检测方法。高效液相色谱法同时测定广陈皮药材中的11种化学成分
摘要：采用高效液相色谱法（ HPLC）同时测定了广陈皮药材中5.羟甲基糠醛、维采宁.2、橙皮苷、橙皮素、异甜橙黄酮、甜橙黄酮、异黄芩配基甲醚、川陈皮素、3，5，6，7，8，3′，4′.七甲氧基黄酮、橘皮素及5.去甲川陈皮素11种化学成分的含量。样品经50％（ v／v）甲醇于70℃回流提取。在优化的色谱条件（ Hanbon Benatach C18色谱柱（250 mm ×4.6 mm，5μm）为分离柱，乙腈和0.2％甲酸水溶液为流动相，梯度洗脱，流速1.0 mL／min，柱温25℃，检测波长280 nm）下，提取液中的各成分分离良好，在选定的浓度范围内呈良好的线性关系（ r＞0.998），定量限（ S／N＝10）为0.0502～4.99 mg／L，检出限（ S／N＝3）为0.0125～1.25 mg／L，平均加标回收率（ n＝3）为96.4％～102.4％，相对标准偏差为0.25％～4.01％。该方法准确性高、重复性好，可用于广陈皮的质量控制。环果糖色谱柱分离4组结构类似物
摘要：考察了聚苯乙烯键合天然环果糖色谱柱MCI Gel CRS100、硅胶键合天然环果糖色谱柱Frulic N、硅胶键合异丙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc P、硅胶键合R？萘乙基氨基甲酸酯衍生环果糖色谱柱Larihc RN在正相模式下对免疫抑制剂、维生素E、姜黄类化合物、辣椒碱4组结构类似物的分离能力。考察了固定相支撑物、固定相功能基团、流动相组成等条件对色谱分离效率的影响。结果显示MCI Gel CRS100由于其固定相较强的疏水性适用于正相色谱而不适用于亲水作用色谱。衍生化的环果糖色谱柱Larihc P和Larihc RN比天然环果糖色谱柱Frulic N具有更高的选择性。三氟乙酸的加入对环果糖色谱柱在正相色谱中分离能力的影响较小。“2015（第九届）中国科学仪器发展年会”第二轮通知
摘要：“2015（第九届）中国科学仪器发展年会（ACCSI2015）”将于2015年4月22日在北京举行，本届年会以“创新创造价值”为主题，届时将吸引业界专家学者、仪器厂商、实验室负责人等800余位代表参会，同时将有50余家国内外权威媒体参与报道。
