复杂体系色谱分析中的化学计量学方法
摘要：色谱及其联用技术的快速发展使其成为复杂样品分析的重要手段之一。近年来，以色谱为基础的样品预处理、联用、多维色谱等技术的发展极大地提高了色谱技术在复杂样品分析中的能力，在石油化工、酶切过程中肽段过烷基化对蛋白质定性和定量分析的影响
摘要：蛋白质的还原-烷基化是蛋白质酶切中的重要步骤，常用的烷基化试剂是碘乙酰胺（IAA），但是IAA除了和半胱氨酸发生反应，也可能和其他多种氨基酸发生副反应。我们模拟常规的酶切条件，系统地研究了蛋白质真实酶切时所有酶切肽段发生烷基化的情况。结果表明，多种氨堪酸可以发生烷基化，其趋势为：半胱氨酸〉肽段N端氨基酸〉天冬氨酸〉谷氨酸〉组氨酸〉天冬酰胺〉赖氨酸〉酪氨酸，同时也发现同一肽段上的氨培酸烷基化具有排他性和聚集性。根据定性结果，采用质谱多反应监测（MRM）技术对多个肽段进行了定量分析，评估了过烷基化对蛋白质定量分析的影响．该研究结果表明，过繁的烷基化修饰对蛋白质的定性与定量分析都可能产生较大影响。在蛋白质组学研究的样本处理流程中，应避免样本的过烷基化。超高效亲水色谱-串联质谱法快速检测鸡肉及其制品中的利巴韦林及其代谢物的总残留量
摘要：建立了鸡肉及其制品中利巴韦林和磷酸化利巴韦林代谢物总残留量的亲水作用色谱-串联质谱分析方法（HILIC-MS/MS）。样品采用含1%（v/v）乙酸的乙腈超声提取，于37℃条件下以酸性磷酸酶酶解，正已烷除脂后用C18与PSA填料分散固相萃取净化。采用酰胺基超高效亲水作用色谱柱，在乙腈和0．1％甲酸组成的梯度洗脱流动相中分离，在电喷雾正离子电离多反应监测模式下监测，结果表明，样品中利巴韦林残留量在1～200μg／kg之间时．线性相关系数大于0．999，方法检出限（LOD．S／N≥3）为1μg／kg．定量限（LOQ．S／N≥10）为5μg／kg．在3个添加水平下的回收率为67.8%-112.7%，相对标准偏差为6.1%-13.6%。经测定多种实际样品，证明该方法简便，快速，准确，可以满足日常鸡肉及其制品中利巴韦林及其代谢物总残留量的分析要求。QuEChERS净化技术结合超高效液相色谱-串联质谱法筛查食用贝类中的3种原多甲藻酸贝类毒素
摘要：采用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC—MS／MS）技术，建立了贻贝、牡蛎、蚌类、扇贝等食用贝类及其制品中3种天然形式的原多甲藻酸（azaspiracid-1．azaspiracid-2，azaspiracid-3）贝类毒素的检测方法。样品采用乙腈-水（85：15．v／v）混合液均质提取．应用QuEChERS技术净化，以0．2μm做孔滤膜过滤，在乙腈-水（含5mmol／L醋酸铵和0．1％甲酸）体系下进行梯度洗脱，并在ZORBAX Eclipse Plus C18柱（100mm×2．1mm，1．8μm）上实观3种贝类毒素的基线分离.该方法采用多反应监测（MRM）模式扫描，采用标准曲线外标法定量．3种原多甲藻酸在1-100μg/kg范围内线性关系良好，相关系数（r^2）均大于0．995；3种贝类毒素的定量限（S/N=10）均为1．0μg/kg;在10、20和50μg/kg3个加标水平的添加回收率在71％～108％之间，日内和日间测定的相对标准偏差≤10％（n=6）.应用该方法对国内外多个地区的贝 类产品进行了筛查测定，发现部分样品的测定结果为阳性。该方法灵敏度高，重复性好，操作简例，快捷，适用于食用贝类及其制品中3种原多甲藻酸贝类毒素的分析测定。高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中的青霉素类药物及其主要酶解代谢产物
摘要：建立了液用色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中4种青霉素（青霉素G、青霉素V、阿莫西林、氨苄西林）及其4种β-内酰胺酶酶解产物（青霉素G脱羧咪唑酸、青霉素V脱羧噻哗酸、阿莫西林脱羧噻唑酸、铤苄州林脱羧噻唑酸）残留的方法.样品采用乙腈-水提取，浓缩后经HLB柱净化，用液相色谱-串联质谱检测，外标法定量。结果表明，青霉素原药在4～200μg／L，酶解产物在10～500μg／L范围呈良好线性，线性相关系数均大于0．99；样品检出限为5～50μg／kg（S／N≥3），定量限为8～100μg／kg（S／N≥10）；对牛奶和奶粉样品分别进行3个水平的加标回收实验（n=6），牛奶中青霉素及其酶解产物的平均回收率为83.48％～96．97％，相对标准偏差为3．86％～10．87％；奶粉中青霉素及其酶解产物的平均回收率为82.70％-95．14％，相对标准偏差为3．02％～9．81％。该方法稳定、可靠，通用于牛奶和奶粉中青霉素类药物及其酶解代谢产物的测定.《色谱》影响因子再获佳绩22篇论文入选2012年度F5000论文
摘要：2013年9月27日，中国科学技术信息研究所《2013年版中国科技期刊引证报告（核心版）》在北京，《色谱》2012年度主要计量指标再获佳绩。影响因子为1．382，连续第四年在中国化学类33种核心期刊中排名第一；总被引频次排名第六；综合评价排名第三。液相色谱-串联质谱法测定蔬菜和水果中6种新型酰胺类杀菌剂的残留量
摘要：建立了蔬菜、水果中啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、环氟菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺和硅噻菌胺6种新型酰胺类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS／MS）检测方法。试样经乙腈提取、Florisil固相萃取柱净化、以乙腈和水为流动相梯度洗脱、结合新型核壳型填料色谱柱（Poroshell 120 EC-C18）分离，采用电喷雾正离子扫描、多反应监测模式质谱检测，外标法定量。结果表明：固相萃取结合新型色谱柱分离解决了酰胺类农药分析中基质效应强的难点问题．6种杀菌剂在05～100μg／L范围内线性关系良好，相关系数（r）≥0．9990；对7种蔬菜及3种水果进行0.5、5和50μg／kg3个加标水平的回收试验，回收率为65％～124％，相对标准偏差（RSD，n=5）为1％～18％；6种杀菌剂的方法检出限（S／N≥3）为0．10～0．17μg／kg。该净化、分离模式显著降低了蔬菜、水果中6种新型酰胺类农药的基质效应，方法简单准确，可满足蔬菜和水果中啶酰菌胺等6种新型酰胺类杀菌剂残留检测的要求。高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证纺织品中的致癌染料
摘要：建立了高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱（HPLC-LTQ／Orbitrap MS）筛查和确证生态纺织品中致癌染料的方法.样品在水浴（95℃）中用吡啶／水（1／1，v／v）振荡（150r／min）提取．上清液过聚四氟乙烯（PTFE）滤膜后，CAPCELL PAK C18色谱柱（100mm×2．0mm，5μm）分离，以乙腈和5mmol／L乙酸铵水溶液（含0．01％甲酸）、乙腈和5mmol／L乙酸铵水溶液分别作为正、负电喷雾离子化（ESI）模式的色谱流动相梯度洗脱。m／z200～800范围内进行一级质谱全扫描。以准分子离子峰的精确质量数和提取的色谱图峰面积进行筛查分析和定量．以保留时间和数据依赖扫描（data—dependent scan）模式获得的子离子质谱图进行定性确证。9种染料的质量准确度小于5×10^-6（5ppm），线性良好，相关系数大于0．99，方法检出限为0．125～25mg／kg。3个添加水平的回收率范围为62．13％～116．28％，相对标准偏差小于15％.应用该方法检测了棉、涤纶及混纺纤维等20余件纺织品样品中的致癌染料残留。该方法准确、可靠．整体柱离子对色谱-间接紫外检测法快速测定N-甲基，丙基吗啉阳离子
摘要：建立了快速分析无紫外吸收的N-甲基，丙基吗啉阳离子的离子对色谱-间接紫外检测法。采用反相C18硅胶整体柱，以背景紫外吸收试剂-离子对试剂-有机溶剂为流动相。研究了背景紫外吸收试剂、检测波长、离子对试剂、有机溶剂、柱温、流速对吗啉阳离子测定的影响。最佳色谱条件为：（0．5mmol／L对氨基苯酚盐酸盐-0．1mmol／L庚烷磺胺钠）溶液-甲醇（9：1．v／v）为流动相，检测波长230nm，柱温30℃．流速1．0mL／min.在此条件下．N-甲基，丙基吗啉阳离子的保留时间为2．966min，检出限为0．07mg／L（S／N=3），峰面积的相对标准偏差为2．1％（n=5），保留时间的相对标准偏差为0．02％（n=5）。将此方法用于分析实验室合成的N-甲基，丙基吗啉离子液体，加标回收率为98．8％。结果表明本方法简便、快速．混合抗体的亲和色谱分离策略
摘要：乳腺生物反应器可以高效表达重组人单克隆抗体，但是目标产品与乳液原料中的牛抗体性质、结构非常类似，分离难度很大。本文对牛抗体和重组人抗体的种属差 异进行了分析，并在此基础上制定了新型分离策略，采取ProteinA亲和色谱和免疫亲和色谱来解决混合抗体的分离问题，并讨论了色谱脱模式对分离效果的影响。结果表明，ProteinA亲和色谱结合梯度洗脱可以有效地纯化得到混合抗体，但是难以彻底分离重组人抗体和牛机体；相比之下，使用ProteinA亲和色谱结合置换色谱模式可以更加高效地分离混合抗体，最终可以得到纯度高达95％以上的重组人抗体，回收率可达95％以上。免疫亲和色谱同样可以有效地分离纯化重组单克隆抗体，且其通用性更强，可以应用于任何动物乳腺表达重组人抗体的分离纯化中．河水中兽药多残留分析时亲水亲脂平衡柱的基质效应和保留效果
摘要：基质效应是液相色谱-质谱联用（LC—MS）定量分析中的重要干扰因素.以反渗透水为空白对照进行LC—MS／MS检测，在500倍浓缩条什下考察了33种兽药分别经Waters、Supelco和CNW等3种亲水亲脂平衡（hydrophilic—lipophilic balance，HLB）固相萃取柱富集后的基质效心应及其保留效果.结果表明．以反渗透水为基质时3种HLB柱均表现出外源性基质效应，对大部分喹诺酮类和四环素炎兽药呈现促进效应，有两种HLB柱对雌激素类兽药等呈现抑制效应，对磺胺类兽药的基质效应不显著，有一种HLB柱对氯霉素类静药呈现抑制效应；以河水为基质时．由于外源性杂质与内源性杂质共同作用，对大部分喹诺酮类和四环素类兽药呈现进效应．对氯霉素类和雌激素类兽药呈现抑制效应．对磺胺类兽药基质效应不显著.与外标法相比较，基质匹配标准校正法可有效消除基质效应对检测结果的影响．在50ng／L和200ng／L两个加标水平下，Waters、Supelco 和CNW3种HLB柱对河水中33种目标兽药的校正后的回收率分别为40．3％～145．0％、37．8％～104．2％和52．9％～150．1％；RSD（n=4）为0．2％～14．6％。相同实验条件下3种HLB柱的外源性基质效应不容忽视而采用基质匹配标准校正法克服目标物基质效应，保留效果无显著差异，富集效果良好，为河水样品中兽药多残留分析方法中固相萃取柱的选择提供了科学依据．“中国中西部地区第四届色谱学术报告会、西北地区第八届色谱学术报告会、甘肃省第十三届色谱年会”征稿通知
摘要：由甘青宁色谱协作中心及甘肃省化学会色谱委员会主办，甘肃省化工研究院承办，宁夏区化学会色谱委员会合办的中国中西部地区色谱学术报告会将于2014年第三季度，在塞上江南明珠——历史名城银川市举行。欢迎全国色谱同行积极参与，踊跃投稿，共同努力办好这一学术盛会。凡色谱领域未曾发表过的、经审稿通过的论文均可收入大会编印的论文集。液液萃取-气相色谱-质谱联用法同时检测烟用水基胶中的23种酯类化合物
摘要：建立了一种同时检测烟用水基胶中23种酯类化合物的液液萃取-气相色谱-质谱联用方法。23种酯类化合物包括乙酸酯类、丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、邻苯二甲酸酯类化合物。水基胶样品经水分散后，用含内标物丙酸珠乙酯的正已烷溶液振荡萃取，萃取液离心后过0．45μm有机相滤膜，用DB-WAXETR气相色谱柱（60m×0．25mm×0．25μm）分离，质谱选择离子模式监测，内标法定量。结果表明，23种酯类化合物在0．4—50．0mg／L范围内线性关系良好，线性相关系数大于0．998，样品加标回收率为81．8％～109．1％，相对标准偏差（RSD，n=5）小于4％，检出限为0．02～0．76mg／kg，定最限为0．04～2．52mg／kg。该方法前处理简便、快速、分析时间短、灵敏度高、重复性好，可用于烟用水基胶中23种酯类化合物的同时检测。原子转移自由基聚合法制备新型亲水开管毛细管柱及在毛细管电色谱上的应用
摘要：为了增加开管毛细管柱（OTCC）的相比，提高分离效率，发展了表面引发原子转移自由基聚合法（SI-ATRP）制备葡萄糖聚合物修饰的开管毛细管柱。通过扫描电镜观察，该开管柱内壁上修饰了三维波浪状聚合物，明显增加了内壁比表面积和相比。在pH3～11范围内，对含糖聚合物修饰的开管柱和空柱的电渗流进行了比较。修饰后开管柱的电渗流仅为空柱的1／2～1／3，且在pH6～11范围内保持平稳。稳定的电渗流保证了分离的重复性和稳定性。用该开管毛细管柱成功实现了小分子混合物（苯丙氨酸、胸腺嘧啶、腺苷、鸟苷、5-溴尿嘧啶、水杨酸）以及蛋白质大分子（核精核酸酶B、转铁蛋白和牛血清白蛋白）的有效分离，结果表明葡萄糖聚合物修饰的开管毛细管柱具有良好的重复性和稳定性。聚类分析辅助中药寡糖电泳分析鉴定中药
摘要：基于中药多糖结构的复杂性和特征性，针对多糖部分降解后的寡糖片段，建立了一种采用毛细管区带电泳法（CZE）分离分析中药寡糖,并利用其特征性电泳谱图信息，结合聚类分析（CA）进行中药鉴定的方法.该方法以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（PMP）为寡糖柱前衍生化试剂，对3个科属的6种中药如黄精、玉竹等同时进行鉴定。采用的电泳条件：未涂层熔融石英毛细管柱（49cm（有效长度40cm）×50μm），以50mmol／L磷酸盐缓冲液（pH2．5）为运行缓冲液．检测波长为245nm，运行电压为15kV，虹吸进样10cm×4s，柱温为室温．结果表明聚类分析辅助中药寡糖电泳分析法可有效用于3个科属6种中药的鉴定.本方法结果可靠，重现性好，可以作为中药鉴定的一种有效手段.毛细管电泳-激光诱导荧光检测法分析胃癌组织及癌旁正常组织蛋白质的差异性
摘要：胃癌是临床常见的恶性肿瘤之一。近年来寻找肿瘤相关特异蛋白质是蛋白质组学研究的热点。本文通过考察毛细管动态涂层方法、筛分介质聚环氧乙烷（PEO）的浓度、缓冲液的pH值、分离电压、温度及荧光染料对分离效果的影响，建点了毛细管电泳-激光诱导荧光法分离胃癌组织及癌旁正常组织蛋白质的方法；通过分离检测，获得两者的蛋白质指纹图谱．经分析，两者的指纹图谱相似度达到0．8以上，差异蛋白质分子质量集中在50000～100000Da之间，提示某些小分子蛋白质可能是和肿瘤发生相关的特异蛋白质，从而缩小了特异性分子标记物的筛选范围。病理组织学分型及蛋白质电泳峰数目的统计结果验证了该方法的可靠性。该方法具有临床应用的潜力.固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽粪便中的残留抗生素
摘要：建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法（HPLC—MS／MS）同时测定畜禽粪便中四环素类化合物（四环素、金霉素、土霉素）、喹诺酮类化合物（诺氟沙星、环阿沙星、洛美沙星）和磺胺二甲嘧啶7种抗生素的检测疗法。样品中的抗生素用含有甲醇、乙酸和水（6：3：1，体积比）的混合溶液提取后，经HLB固相萃取小柱纯化富集，采用Symmetry C18色谱柱分离，0．3％甲酸水溶液和0．3％甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱，电喷雾正离子（ESI^＋）模式电离．多反应监测（MRM）模式检测，外标法定量。结果表明，四环素类化合物和喹诺酮类化合物在50～1000μg／L、磺胺二甲嘧啶在5～100μg／L的范围内具有良好线性。3倍信噪比下，四环素类化合物、喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶的检出限分别为0．25～7．18、0．15～3．16和0．04μg／kg。在猪粪和鸡粪样品中添加0．1～10μg／g水平的四环素类化合物、喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶，其平均添加回收率为40％～124％，相对标准偏差（RSD）为3．0％～9．5％．采用该方法对部分养殖场的猪粪和鸡粪进行了检测，结果表明，四环素类化合物均有不同程度的检出，喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶有部分检出。该方法具有灵敏度和准确度高的特点，可满足畜禽粪便中四环素类化合物、喹诺酮类化合物及磺胺二甲嘧啶的检测.高效液相色谱-串联质谱法检测瓜果中的4种植物生长调节剂的残留量
摘要：建立了用于测定瓜果中多效唑、氯吡脲、异戊烯腺嘌呤和6-苄氨基嘌呤等4种植物生长调节剂残留量的高效液相色谱-串联质谱分析方法.样品用乙腈提取．经阳离子交换固相萃取柱净化后，用Agilent XDB-C18色谱柱分离，以5mmol／L乙酸铵溶液和含0．1％（体积分数）甲酸的乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱.质谱采用电喷雾正离子（ESI^＋）模式电离．多反应监测（MRM）模式检测，基质匹配标准溶液外标法定量.4种植物生长调节剂在各自的范围内线性很好，相关系数均大于0．999。选取了黄瓜和苹果作为代表性基质进行添加回收试验，定量限（信噪比大于10）在0．04～1．35μg／kg之间，检出限（信噪比大于3）和0．01～0．41μg／kg之间，在3个添加水平下回收率范围为81．0％～93．3％，相对标准偏差（RSDs）为3．5％～9．5％。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求，适用于瓜果中这4种植物生长调节剂残留量的检测。
