液相色谱在糖类分析中的应用研究进展
摘要：1 石墨化碳柱色谱-质谱用于果聚糖异构体的表征及果糖基转移酶合成产物的分析 来源于植物或酶法合成的果聚糖是一类非消化性的水溶性膳食纤维,具有增殖双歧杆菌、调节肠道菌群与功能、降低血脂、提高免疫力、促进钙吸收等重要的生理功能。毛细管电泳在完整哺乳动物细胞分析中的应用
摘要：作为人体形态结构、生理功能和生长发育的基本单位,细胞的结构功能及行为分析具有重要的研究价值。毛细管电泳作为日渐成熟的微量分析技术在细胞分析及应用方面已取得显著进展。本文综述了毛细管电泳在完整哺乳动物细胞分析中的应用,包括群体细胞分析和完整单细胞分析。所述内容涉及血红细胞、公猪精子、人宫颈癌细胞、人神经母细胞瘤细胞、人结直肠腺癌细胞、人慢性髓系白血病细胞以及鼠小脑颗粒细胞。总结了完整哺乳动物细胞分析的毛细管电泳方法和条件,归纳分析了完整细胞分析中存在的细胞破碎、聚集、沉降、吸附及电泳异质性等关键问题及解决方法。对毛细管电泳在细胞分析方面未来的应用方向进行了展望。综述文献49篇。利用代谢组学技术研究全氟辛酸的人肝脏毒性机制
摘要：采用超高效液相色谱-飞行时间质谱联用系统研究暴露于不同浓度全氟辛酸（PFOA）72 h的正常人L-02肝细胞内代谢谱的变化。将主成分分析法用于数据分析和生物标志物的初步筛选。在正离子和负离子扫描模式下,对照组和暴露组均可得到较好区分并呈现出明显的剂量-效应关系,筛选鉴定了18种与全氟辛酸毒性密切相关的潜在生物标志物,包括肉碱和酰肉碱、核苷及其同源物、氨基酸及其同源物等。在暴露组中,在脂肪酸代谢中起关键作用的肉碱类代谢物的含量变化显著,其中肉碱含量随剂量的升高呈现明显的下降趋势,而酰肉碱则呈现相反的变化趋势,表明全氟辛酸可通过诱导胆固醇等脂类物质代谢相关基因的异常表达从而扰乱胆碱类物质的正常合成和代谢。除了变化最显著的胆碱代谢通路之外,全氟辛酸的肝脏毒性还与三羧酸循环、嘌呤代谢、氨基酸代谢和核酸代谢等多个通路相关。这些结果表明,PFOA在体内经过长时间累积可通过干扰众多的代谢通路从而破坏人体的正常生理机能,造成潜在的健康危害。全二维气相色谱-飞行时间质谱联用技术分析重馏分油中芳烃组成
摘要：通过对升温速度、二维补偿温度、调制周期等关键实验参数的优化,建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱（GC×GC-TOF MS）分析重馏分油中芳烃组分的方法,得到了重馏分油芳烃组分按环数分布的二维点阵图。根据谱库检索、标准化合物对照及文献报道,对重馏分油芳烃组分中菲、甲基菲及芘、苯并蒽等常见多环芳烃（PAH）进行了准确定性,并将该方法应用到重馏分油加氢处理工艺研究中,对菲、芘的加氢处理产物进行了定性分析。该研究为重馏分油芳烃组分的准确定性提供了新的技术手段,为加深对油品加氢规律的认识提供了技术支持。全二维气相色谱与普通一维色谱对比,在重馏分油的芳烃组分分析上体现了极大优势。顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定香水中5种合成麝香
摘要：建立了香水中5种合成麝香的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析方法。实验选用65μm的聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯（PDMS-DVB）萃取纤维,在磁力搅拌600 r/min条件下,考察了萃取温度、平衡时间、萃取时间、解吸时间、进样口温度和盐效应6个方面对实验结果的影响。优化后的条件为：10 mL顶空瓶中加入适量用水稀释过的样品,于60℃平衡3 min后,顶空萃取20 min,随即插入气相色谱进样口,于250℃解吸3 min进行定性、定量分析。5种合成麝香在0.05～1.00μg/g范围内线性关系良好,检出限（LOD）为0.6～2.1 ng/g。空白样品在3个浓度加标水平下（0.05,0.50,1.00μg/g）的回收率为82.0%～103.3%,相对标准偏差（RSD）为1.8%～9.4%。本方法简便、准确、快速、灵敏,适用于香水中合成麝香的分析检验工作。庆祝《分析试验室》创刊30周年暨分析测试技术学术交流会
摘要：为庆祝《分析试验室》创刊30周年，回报长期以来关心、支持《分析试验室》杂志的广大分析测试工作者，发挥《分析试验室》期刊作为专业媒体的作用，拓宽和强化学术交流平台，促进分析测试工作的交流与发展，北京有色金属研究总院、中国分析测试协会联合《分析试验室》期刊，定于2012年联合举办“分析测试技术学术交流会”。一种新型固相萃取柱结合超高效液相色谱-串联质谱法选择性富集测定猪肉中的盐酸克伦特罗
摘要：发展了一种测定猪肉中盐酸克伦特罗残留的简便、高效、准确的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱（SPE-UPLC-MS/MS）的方法。将搅碎的猪肉样品用5%（v/v）高氯酸超声提取,再以10 000 r/min离心15 min后,上清液用SMCX固相萃取柱进行富集和净化。因SMCX是以硅胶为基质兼有反相/强阳离子交换的混合作用模式,因此可以有效地去除复杂基质干扰,达到目标样品的选择性富集和净化的目的。方法学结果表明,该方法在0.25～50μg/kg范围内具有良好的线性关系,相关系数r为0.998 2;3个添加水平（1.25、12.5、50μg/kg）的平均回收率为62.2%～72.0%,相对标准偏差（RSDs）为4.2%～6.1%;检出限（S/N=3）为0.05μg/kg。所发展的样品前处理和检测方法简单、快速,可用于瘦肉精类成分的选择性富集和分离检测。QuEChERS样品前处理-液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中66种有机磷农药残留量方法评估
摘要：比较了两种版本QuEChERS方法（即发表于2003年未加缓冲盐的原创QuEChERS方法及加乙酸盐缓冲液的AOAC 2007.01方法）提取蔬菜中66种有机磷农药（OPPS）的有效性;考察了乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）及C18吸附剂对66种OPPS的吸附作用;以提取后添加法评估了青花菜、番茄、枝豆、萝卜、大葱基质中各目标物液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）分析的基质效应。结果表明,加入乙酸盐缓冲液的QuEChERS方法对一些OPPS有较高及较稳定的回收率;PSA及C18吸附剂可吸附二溴磷,QuEChERS样品前处理方法不适于二溴磷分析;5种样品基质中青花菜的基质效应最大。据此采用AOAC 2007.01方法并优化LC-MS/MS分析参数,一次进样监测132对离子对（每个化合物2对离子对）分析蔬菜中66种OPPS残留量,除二溴磷外,65种OPPS在5种基质（青花菜、番茄、枝豆、萝卜、大葱）、3个添加水平（10、40、80μg/kg）的回收率为55%～122%,相对标准偏差为1.6%～18%,定量限（以信噪比（S/N）≥10计）为0.1～8μg/kg。以上结果说明该法有效、耐用、灵敏,符合法规残留限量监测要求。超高效液相色谱-串联质谱法测定兔血浆中的丝裂霉素C
摘要：建立了采用超高效液相色谱-串联质谱测定兔血浆中丝裂霉素C的方法。以兔空白血浆为基质,通过添加标准溶液的方法配制含丝裂霉素C和内标物曲安奈德的样品,选用乙酸乙酯为提取溶剂,液-液萃取法处理血浆样品。采用Hypersil Gold C18分析柱（50 mm×2.1 mm,1.9μm）,流动相为甲醇-0.1%甲酸水溶液（90∶10,v/v）,等度洗脱,流速0.2 mL/min,柱温35℃,在3 min内实现了快速分离。采用电喷雾正离子（ESI＋）模式电离,选择反应监测（SRM）模式检测,以曲安奈德作为内标物进行定量。用于监测的定量离子对分别为丝裂霉素C m/z 335.2→242.2和曲安奈德m/z 435.2→397.3/415.2,用基质匹配标准溶液法进行定量。结果表明：兔血浆中丝裂霉素C的质量浓度在1～1 000μg/L范围内线性关系良好（r=0.997 8,权重系数（weighting）：1/x2）;血浆中丝裂霉素C的检出限（信噪比为3）为0.2μg/L;其平均回收率为85%～115%;日内及日间的相对标准偏差（RSDs）均小于15%,满足生物样品检测的要求。该方法可用于兔气管外壁给药后的血浆样品中丝裂霉素C的检测。本方法选择性强、灵敏度高、操作简便快速、重现性好,适用于丝裂霉素C药代动力学等方面的研究。高效液相色谱-串联质谱法检测玩具中5种香豆素类致敏性香味剂
摘要：建立了一种简单、快速、准确测定玩具中香豆素、7-甲氧基香豆素、二氢香豆素、7-甲基香豆素、7-乙氧基-4-甲基香豆素5种香豆素类致敏性香味剂的检测方法。样品经四氢呋喃超声提取,提取液浓缩至近干,以25 mL甲醇溶解残渣定容后进行高效液相色谱-串联质谱分析。色谱流动相为乙腈和0.1%乙酸水溶液,梯度洗脱,多反应监测（MRM）模式进行定性和定量分析。5种目标物的工作曲线线性范围均为10～1 000μg/L;除了二氢香豆素的定量限（信噪比（S/N）〉10）为5.0μg/L外,其他化合物均为2.0μg/L;在3种不同类型的样品中添加高、中、低水平的5种目标物标准品,其加标回收率为93.2%～105.8%,相对标准偏差为3.65%～8.27%。应用本方法对12种玩具和儿童用品样品进行了测试,其中9个样品中检出了香豆素类致敏性香味剂,有两个样品中香豆素和7-甲氧基香豆素的含量超过了欧盟玩具新指令的限量要求。工业色谱法分离制备7-木糖基-10-去乙酰紫杉醇酶解产物10-去乙酰紫杉醇
摘要：基于工业色谱法分离制备抗癌药物紫杉醇的半合成前体10-去乙酰紫杉醇（10-DAP）。7-木糖基-10-去乙酰紫杉醇（10-DAXP）在我国特有红豆杉品系（中华红豆杉）枝叶中含量丰富,以其为原料可制备紫杉醇最理想的半合成前体——10-DAP。本研究以部分纯化后的7-木糖基-10-去乙酰紫杉烷为原料,通过β-木糖苷酶水解该粗提物中的主要成分10-DAXP及其两个微量类似物7-木糖基-10-去乙酰三尖杉宁碱（10-DAXC）和7-木糖基-10-去乙酰紫杉醇C（10-DAXP C）,脱去其C-7位上的木糖基,水解产物采用大孔吸附树脂吸附,正相快速柱分离和反相制备色谱分离,可获得高纯度的目标物10-DAP,产物纯度为96%,整个工艺的收率大于75%。该方法适合以10-DAXP为原料大规模制备紫杉醇的半合成前体化合物10-DAP,为工业化生产紫杉醇开辟了一条新途径。依赖色谱保留时间的智能化选择反应监测质谱方法的建立及其初步应用
摘要：建立了依赖色谱保留时间的智能化选择反应监测质谱方法,并与非依赖色谱保留时间的智能化选择反应监测质谱分析方法对不同体系（牛血清白蛋白酶切物、6种标准蛋白质混合物酶切物、腾冲嗜热菌蛋白提取液酶切物）的分析结果进行了系统比较。结果表明,引入色谱保留时间后的智能化选择反应监测质谱方法能够显著提高肽段及蛋白质的鉴定量,并且在复杂体系（如腾冲嗜热菌蛋白提取液酶切物）中效果尤为明显,鉴定到的肽段及蛋白质的覆盖率可分别达到目标肽段和蛋白质数量的89.62%和92.41%,并且灵敏度高、重复性好,能够实现对质荷比相同但保留时间有差异的肽段的准确鉴定。该方法将在复杂生物样本目标蛋白质组高通量、高灵敏度的鉴定、验证和确认中发挥独特作用。低分子量硫酸化多糖的体积排阻色谱法分离及其组成定量分析
摘要：建立了用于分离并定量测定低分子量硫酸化多糖中不同糖链数的各个组分分布比例的体积排阻色谱方法。系统考察了流动相的组成、离子强度和pH值、流速、柱温等因素对分离的影响。最佳分离条件：两支TSK-GELG2000 SWxl色谱柱（300 mm×7.8 mm）串联,流动相100 mmol/L Na2 HPO4-NaH2 PO4（pH 7.0）,流速0.5 mL/min,柱温35℃,进样量5μL,样品质量浓度10 g/L。在最佳的分离条件下,可以将低分子量硫酸化多糖样品中不同糖链数的各个组分分离并对各个组分的分布进行了定量分析。用该方法对美国药典标准品（USP）、商品和实验室制备的低分子量硫酸化多糖糖链数分布进行了定量化比较,证明该方法可用于低分子量硫酸化多糖类药物的组成成分的质量控制。柱前衍生高效液相色谱法测定茶叶中茶氨酸及γ-氨基丁酸（英文）
摘要：对茶叶中的茶氨酸和γ-氨基丁酸（GABA）建立了柱前衍生方法,并利用高效液相色谱法（HPLC）对衍生物进行了测定。采用邻苯二甲醛（OPA）及N-乙酰-L-半胱氨酸（NAC）为衍生试剂,考察了脯氨酸（Pro）、茶多酚（Tp）及维生素C（Vc）等对衍生体系的影响,并对色谱分离条件进行了优化。结果表明,茶氨酸与GABA衍生物在色谱柱上的保留行为与分离效率主要受流动相pH及缓冲盐浓度的影响;Pro、Tp及Vc对茶氨酸的衍生产率影响较小。而Vc可以提高GABA检测的灵敏度,并能稳定衍生用储备液。GABA与茶氨酸衍生后的方法检出限（LOD）分别为3.01×10-5 mmol/L和7.98×10-5 mmol/L;定量限（LOQ）分别为9.99×10-5 mmol/L和2.658×10-4m m o l/L;线性范围分别为0.01～0.4 m m o l/L（相关系数为0.996）和0.05～0.8 m m o l/L（相关系数为0.995）;方法的回收率分别为99.29%～119.60%和93.18%～141.06%（除本身含茶氨酸量高的绿茶中回收率为62.88%外）。这说明经优化的柱前衍生-高效液相色谱体系可用于茶叶中两种特征性氨基酸的测定。固相萃取-高效液相色谱法同时测定食品塑料包装材料中9种光稳定剂
摘要：建立了同时测定食品塑料包装材料中9种紫外光稳定剂含量的高效液相色谱方法。样品用甲醇-乙酸乙酯混合溶剂超声提取,经固相萃取小柱净化后,以ZORBAX SB-C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）为分离色谱柱,甲醇和水为流动相,梯度洗脱,以310 nm为检测波长进行定性、定量分析。该方法前处理简单、易操作,9种紫外光稳定剂分离效果良好。9种紫外光稳定剂在0.2～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性相关系数大于0.999;方法检出限为0.05～0.1 mg/L;实际样品中的加标回收率为70.2%～89.0%,相对标准偏差为0.4%～4.5%。该方法简单、准确,能够满足食品塑料包装材料中紫外光稳定剂的检测要求。离子对色谱法研究吡咯并喹呤醌与D-丝氨酸反应的化学动力学
摘要：D-丝氨酸（DSer）作为一种新的神经递质存在于胶质细胞,在中枢神经系统疾病中发挥重要的作用;吡咯并喹呤醌（PQQ）能够促进神经因子的产生和神经保护作用。采用离子对色谱法测定吡咯并喹呤醌（PQQ）与DSer反应中游离PQQ的浓度,通过化学反应动力学研究PQQ与DSer的作用,为PQQ在神经递质的调节作用机制提供重要的信息。采用四丁基溴化铵为离子对试剂,PQQ与DSer孵育反应后各物质在Amethyst C18-P柱上的分离度较好,平均回收率为94.2%～99.3%,相对标准偏差为1.05%～2.03%。PQQ-DSer反应的平均速率常数分别为0.032 h-1（25℃）、0.07 h-1（37℃）、0.17 h-1（50℃）;平均反应活化能为54.7 kJ/mol;半衰期分别为22.0 h（25℃）、9.8 h（37℃）和3.99 h（50℃）。动力学结果显示PQQ对脑内DSer的平衡具有重要的调节作用。该方法简便、可靠。基于轻质萃取剂的溶剂去乳化分散液-液微萃取-气相色谱法测定水样中多环芳烃
摘要：以密度小于水的轻质溶剂为萃取剂,建立了无需离心步骤的溶剂去乳化分散液-液微萃取-气相色谱（SD-DLLME-GC）测定水样中多环芳烃的新方法。传统分散液-液微萃取技术一般采用密度大于水的有机溶剂为萃取剂,并需要通过离心步骤促进分相。而本方法以密度比水小的轻质溶剂甲苯为萃取剂,将其与丙酮（分散剂）混合并快速注入水样,获得雾化体系;然后注入乙腈作为去乳化剂,破坏该雾化体系,无需离心,溶液立即澄清、分相;取上层有机相（甲苯）进行GC分析。考察了萃取剂、分散剂、去乳化剂的种类及其体积等因素对萃取率的影响。以40μL甲苯为萃取剂,500μL丙酮为分散剂,800μL乙腈为去乳化剂,方法在20～500μg/L范围内呈现出良好的线性（r2=0.994 2～0.999 9）,多环芳烃的检出限（S/N=3）为0.52～5.11μg/L。用所建立的方法平行测定5份质量浓度为40μg/L的多环芳烃标准水样,其含量的相对标准偏差为2.2%～13.6%。本法已成功用于实际水样中多环芳烃的分析,并测得其加标回收率为80.2%～115.1%。固相萃取-气相色谱-质谱联用检测地沟油中胆固醇
摘要：建立了固相萃取-气相色谱-质谱联用（SPE-GC-MS）检测地沟油样品中胆固醇的分析方法。样品用硅胶固相萃取小柱前处理净化,先用20 mL含0.6%乙醚的正己烷溶液淋洗,再用10 mL含15%乙醚的正己烷溶液洗脱,胆固醇萃取率达97%。净化后的样品用配备电子轰击离子源的气相色谱-质谱联用仪进行测定,以保留时间和特征碎片离子定性,在选择离子监测模式下用外标法定量,选择离子为m/z 213、275、301、368、386,目标离子为m/z 386,参考离子为m/z 213和275。不同加标水平下的加标回收率为91.7%～101%,相对标准偏差（RSD）小于6%,检出限为0.01 mg/L。胆固醇质量浓度在0.24～6.0 mg/L范围内有良好的线性关系（相关系数为0.999 6）。该法可精确检测油脂中胆固醇的含量,检测结果可作为判断其中是否掺有地沟油的依据之一。
