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分子催化 2017年第06期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

碳桥限制构型催化剂催化乙烯1-己烯共聚和共聚物结构表征501-512

摘要：为了碳桥限制构型催化剂（CpCN-CGC）的工业应用,为模试提供工艺参数,我们考察了用这种催化剂,以正庚烷为溶剂,甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂的乙烯与1-己烯共聚,考察因素包括聚合温度、乙烯压力、铝锆比、氢气压力和1-己烯浓度.研究发现聚合温度从100升高到140℃,共聚活性先升高再降低,聚合物分子量持续降低;氢气分压从0.1增加到0.8 MPa,共聚活性仍呈先升高再降低,聚合物分子量持续降低的趋势;乙烯压力从0.4升高到1.8 MPa,共聚活性先升高再降低,但聚合物分子量逐步增大;Al/Zr从500升高到1 000,共聚活性逐步增大,但聚合物分子量趋向减小.优化工艺条件为：催化剂用量为10μmol,Al/Zr=700,聚合温度为110~120℃,乙烯压力为1.2~1.4 MPa,1-己烯加入量为20 mL,聚合时间为30 min.此时共聚活性最高达到106g/（mol-Zr·h）,共聚物中1-己烯插入率达到了8.34%;用13C-NMR、GPC、DSC表征了聚合产物,计算了二单元组和三段组序列分布,并发现有交替共聚片段HEHE存在.最后还讨论了在聚合物中发现的多种支链的形成机理.

生物质C-N-P自掺杂TiO2的合成及其对亚甲基兰的光催化降解活性513-522

摘要：采用溶胶-超声辐照技术同步合成了生物质C-N-P自掺杂TiO_2复合催化剂,通过X射线光电子能谱（XPS）、X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（FESEM）、紫外-可见漫反射光谱（UV-Vis-DRS）及光致发光光谱（PL）对样品进行了表征.以亚甲基兰（MB）为目标污染物,研究了C-N-P共掺杂TiO_2的可见光光催化性能.实验结果表明,在可见光照射下,光催化反应时间为2 h时,C-N-P共掺杂TiO_2复合催化剂对亚甲基兰的降解效率最高可达9 8.5%;相比纯TiO_2,C-N-P共掺杂TiO_2复合催化剂的比表面积增大,吸收边带红移,禁带宽度减小,相变温度升高,光生载流子复合率降低.

TiO2/Fe-杭锦2#土催化剂光催化降解废水中乙酸的研究523-533

摘要：首先采用离子交换法制得Fe-杭锦2#土,以其为载体使用溶胶-凝胶法制备了TiO_2/Fe-杭锦2#土负载型光催化剂,并通过X射线粉末衍射（XRD）、氮气吸附脱附（N2-BET）、固体紫外可见漫反射（UV-Vis DRS）、X射线光电能谱（XPS）和扫描电子显微镜（SEM）分析等对催化剂进行了表征.以光催化降解乙酸为探针反应,考察了Ti的负载量、光源、光照时间、催化剂用量和反应温度等反应条件对催化剂催化性能的影响.实验结果表明,对于浓度为100 mg·L-1的乙酸溶液,选用氧化钛负载量为20%的光催化剂、300 W汞灯为光源、反应温度为50℃、反应时间为6 h、催化剂用量为50 g·L~（-1）时,对乙酸的光催化降解效果相对最优,降解率达到78.30%.

甲烷氧化菌素功能化金纳米层层自组装修饰电极上过氧化氢的催化还原534-543

摘要：借助巯基试剂,在纳米金颗粒表面修饰生物活性物质Mb,制备保持有Mb生物活性的功能化金纳米巯基乙胺-Au NPs-Mb.采用UV-Vis、FTIR光谱和投射电镜表征其结构,该纳米颗粒分布均匀且粒径均一,并显著改善了金纳米颗粒团聚现象.以Mb功能化金纳米为基元,采用单层自组装及层层自组装方式将其修饰到裸金电极表面.各Mb或Mb-Cu电极的电化学测试并未借助电子传递媒介.配位Cu~（2＋）后,修饰有Mb的单层及层层自组装修饰的催化还原能力均显著提升.其中Cu~（2＋）配位的{巯基乙胺-Au NPs-Mb}3/Au修饰电极作为一种新型H2O2生物传感器,响应时间大约为2 s,米氏常数KappM为0.787 mmol/L,表现出了较强的还原H2O2的催化活性,且稳定性较好.

NO在Mn2O3（110）表面吸附的密度泛函理论研究544-552

摘要：基于第一性原理密度泛函计算方法研究了NO在Mn_2O_3（110）面的吸附行为,计算了Mn_2O_3（110）面吸附NO和O_2的吸附构型的结构参数、吸附能和电子结构.结果表明,在Mn_2O_3（110）表面上,NO倾向于吸附在Mn top位,吸附前后的结构总能变化在-0.61~-1.29 eV之间,NO吸附后Mn吸附位周围的配位结构发生变化,使得Mn的电子向NO转移.进一步研究了吸附O_2后的Mn_2O_3表面再进一步吸附NO的行为,发现了ONOO＊结构的形成.NO和O_2在表面共吸附形成ONOO＊结构时的吸附能（-1.23和-1.39 eV）高于单纯吸附NO时的吸附能,此时Mn的电子向ONOO＊结构转移,NO和O_2投影态密度的电子峰广泛交叠,说明成键原子之间有强共价键作用.

Cu2O（111）催化水煤气变换反应机理的理论研究553-566

摘要：采用密度泛函理论结合周期平板模型方法系统地研究了水煤气变换反应在Cu_2O（111）表面上的反应机理,包括氧化还原机理、羧基机理和甲酸根机理.结果表明,在Cu_2O（111）表面,羧基机理和甲酸根机理均可行,且甲酸根机理更为有利,其最佳反应途径为H_2O~＊→H~＊＋OH~＊;CO（g）＋H~＊＋OH~＊→trans-HCOOH~＊（1）→cis-HCOOH~＊→CO_2~＊＋H_2（g）.其中trans-HCOOH~＊（1）→cis-HCOOH~＊为其决速步,该基元反应的能垒仅为59 kJ·mol~（-1）.羧基机理的最优反应路径同样是以H_2O的解离反应开始,随后CO（g）＋OH~＊→cis-COOH~＊→trans-COOH~＊→CO_2（g）＋H~＊,最后产生的两个吸附的H原子先迁移再结合生成H_2,整个反应的控速步骤为H原子的迁移,迁移能垒为96 kJ·mol~（-1）.氧化还原机理则由于OH解离需要越过一个很高的能垒（254 vs.187 kJ·mol~（-1））而不可行.

分子催化杂志综述

微波对酶催化反应的影响及其微波效应的研究进展567-574

摘要：综述了近年来微波对酶催化反应的影响,包括对酶催化反应速度与转化率或产率的影响,对酶促反应选择性与专一性的影响,对酶结构和活性的影响.总结了研究微波效应的几种技术方法及其在酶催化反应中的应用情况.

二氧化碳与环氧化物共聚催化剂研究进展575-593

摘要：二氧化碳是主要的温室气体,也是最丰富的C1资源.利用二氧化碳与环氧化物共聚生成可生物降解的聚碳酸酯是目前研究的热点之一.就目前的研究情况而言,二氧化碳与环氧化物共聚反应存在的主要问题是催化效率低、催化剂成本高、反应条件苛刻、共聚物产率较低以及催化剂分离复杂等.我们分类综述了二氧化碳与环氧化物共聚的新型催化体系,并探讨了各类催化体系的优缺点,对二氧化碳的资源化利用具有重要的应用价值.

多级孔钛硅分子筛的制备及应用进展594-604

摘要：以钛硅分子筛（TS-1）为催化剂的选择性催化氧化工艺具有反应条件温和、产物选择性高及环境污染小等特点,促进了烃类催化氧化反应的绿色化发展.但常规TS-1分子筛狭窄的孔道限制了其在大分子催化氧化反应中的应用.多级孔TS-1分子筛为包含不同尺度的孔道结构的晶体沸石,兼具微孔分子筛晶体优异的水热稳定性和介孔材料优异的扩散传输性能,因此其受到国内外众多专家学者的广泛关注.多级孔TS-1分子筛的制备方法很多,主要有直接合成法和后处理法,其中直接合成法包括硬模板法、软模板法和自组装法,而后处理制备主要为碱处理法.我们在对多级孔TS-1分子筛制备方法进行归纳总结的基础上,探讨不同制备方法对分子筛中钛硅物种分布、孔道结构及催化烃类选择性氧化反应性能的影响.结合目前TS-1分子筛应用现状,对其未来发展进行展望.

《分子催化》征稿启事-J0008

摘要：《分子催化》是由中国科学院主管、科学出版社出版，由中国科学院兰州化学物理研究所主办的向国内外公开发行的学术刊物．主要报导有关分子催化方面的最新进展与研究成果．辟有学术论文、研究简报、研究快报及进展评述等栏目．内容侧重于络合催化、酶催化、光助催化、催化过程中的立体化学问题、催化反应机理与动力学、催化剂表面态的研究及量子化学在催化学科中的应用等．工业催化过程中均相催化剂、固载化的均相催化剂、固载化的酶催化剂等的活化、失活和再生，以及用于新催化过程的催化剂的优选与表征等方面的稿件，本刊也很欢迎．读者对象主要是科研单位及工矿企业中从事催化工作的科技人员、研究生、高等院校化学系和化工系师生．欢迎相关专业人员投稿．

来稿注意事项-J0008

摘要：1．自由投稿，文责自负，来稿请附作者单位推荐信（负责稿件的保密审查）．请勿一稿两投，勿将稿件寄给个人．2．来稿一式两份（微机打印稿）．稿中外文字母应分清文种、大写、小写、上角、下角、正体、斜体，易混淆之处请注明．3．稿件应主题突出，论点明确，论据可靠，文字简练通顺．文稿形式包括：