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分子催化 2017年第04期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

半导体CdS悬浮体系中可见光催化产氢同时生成氦-3和氦-4299-304

摘要：我们报道了在可见光照射下，半导体硫化镉（CdS）悬浮体系在催化分解水制氢同时会伴随着少量氦-3和氦-4产生．结果表明，在温和条件下自水中的质子通过低能核反应（LENR）产生氦-3和氦-4的是可能的．

BrФnsted酸性离子液体在醛醇缩合反应中的应用305-315

摘要：合成了一系列BrФnsted酸性离子液体并将其应用在醛醇缩合反应中．醛醇缩合产物由于极好的溶剂性质等被广泛用作溶剂和试剂．离子液体[BSmim][OTf]在甲醛和乙二醇缩合生成1，3-二氧五环的反应中表现出了极好的催化活性，甲醛转化率和主产物1，3-二氧五环选择性分别可以达到96．1％和92．4％．对影响离子液体催化性能的因素进行了探索，并对催化反应中的离子液体的用量、反应温度、反应时间以及反应物料比进行了考察．通过Hammett酸度函数法测定了所用到离子液体的酸性，结果表明离子液体酸性与其在缩合反应中的催化活性顺序完全一致，酸性越强催化性能越好．结合实验给出了离子液体[BSmim][OTf]催化甲醛和乙二醇缩合反应的可能的反应机理．该催化剂体系具有良好的催化性能，反应可以在较温和的条件下进行，实现了高活性和高选择性的目标，产物易分离，催化剂重复使用7次，其催化活性基本不变．并将该Brcnsted酸性离子液体进一步应用到其他醛（酮）醇缩合反应中．

微乳法制备纳米Ru／NaY催化剂及其催化对苯二酚加氢316-324

摘要：采用曲拉通X-100（Triton X-100）／正己醇／正庚烷／RuCl3·3H2O水溶液构成微乳液，以水合肼为还原剂，制备了纳米Ru颗粒，再破乳将其负载于NaY分子筛得到M-Ru／NaY催化剂．通过XRD、BET、XPS、SEM、TEM及DSC分析方法对催化剂进行了表征．表征结果表明，M-Ru／NaY催化剂具有金属钌平均粒径小，分布均匀，高度分散等优点．以对苯二酚加氢制1，4-环己二醇为探针反应，对微乳法和传统浸渍法制备的催化剂活性和选择性进行了比较，深入研究了催化剂用量，反应温度，氢气压力对对苯二酚加氢活性的影响及最佳反应时间的确定．实验结果表明，M-Ru／NaY催化剂在反应温度150℃，氢气压力4．0MPa，m（M-Ru／NaY）：m（对苯二酚）：0．2：1，溶剂为异丙醇，此条件下反应30min，对苯二酚转化率为100％，1，4-环己二醇的选择性高达92．6％．还考察了M-Ru／NaY催化剂的稳定性．最后，探讨了对苯二酚加氢反应路径．

AlCo金属间催化剂的合成及炔烃选择加氢性能325-333

摘要：以CoCl2与LiAlH4为原料，通过化学合成法经过160℃下12h的化学反应与650℃的退火热解制备了Al-Co金属间化合物纳米粒子．通过改变原料中钴和铝的摩尔比，可调变Al-Co金属间化合物的组成．采用XRD、SEM、EDX、TEM、XPS等技术对催化剂进行系统表征．并以苯乙炔和二苯乙炔的选择加氢为探针反应，结果显示Al-Co金属间化合物对烯烃表现出高选择性，且AlCo的催化活性明显高于其他物相的催化剂．在苯乙炔和二苯乙炔加氢反应中，中间产物苯乙烯和顺-1，2-二苯乙烯的选择性分别高达80％和90％．

负载型纳米Au／Cr2O3催化甘油氧化合成甘油酸334-340

摘要：制备了一系列负载型纳米Au／Cr2O3催化剂，采用ICP、FTIR、XRD和N2吸附脱附对所制备的催化剂进行了表征．以3％的H2O2为氧化剂，考察其对甘油选择性氧化反应的催化性能．结果表明，该类催化剂在甘油选择性氧化反应中表现出了较好的催化性能，其中Au／Cr2O3（0．95％）的催化性能最好，甘油转化率可达81．5％，甘油酸选择性为67．0％，且该非均相催化剂重复使用10次后仍保持较高的催化活性．

Cu-BTC及其衍生物在苯甲醇选择氧化反应中的催化活性341-347

摘要：以硝酸铜和均苯三甲酸（BTC）为原料，水热合成了一种金属有机骨架化合物Cu-BTC，在水相中催化苯甲醇选择氧化反应，H2O2氧化剂，优化了Cu-BTC的晶化条件．70℃反应1h，Cu-BTC（110C／24h）上的苯甲醇转化率为75．4％、苯甲醛选择性83．5％，但反应后Cu-BTC骨架完全塌陷．在氮气中高温焙烧Cu-BTC，制得衍生物Cu@C，也用于催化苯甲醇氧化反应．结果表明：Cu@C催化剂重复使用5次，可维持较高的苯甲醇转化率，但苯甲醛选择性有所下降．用X射线衍射（XRD）、N2物理吸附（BET）、热分析（TG-DSC）、红外光谱（FTIR）、能量色散X射线光谱分析（EDX）等技术对催化剂进行了结构表征，发现：Cu@C在反应中生成的Cu2O促进了苯甲醛的深度氧化．

铈锰／硅基气凝胶载体的制备及其在合成碳酸二苯酯中的应用348-355

摘要：分别采用原位合成法、浸渍法制备不同组成的铈锰／硅基气凝胶载体，利用XRD、BET、TEM、EDS、FT-IR等手段对其结构进行表征．结果表明：采用浸渍法制备的铈锰／复合硅基气凝胶，铈锰金属氧化物为纳米尺寸颗粒，孔道保留较为完整．以苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应，考察了铈锰／硅基复合气凝胶载体载钯催化剂的催化性能，结果表明以浸渍法制备组分为m（Ce＋Mn）／m（SiO2）：20％载钯催化剂，在反应压力5MPa、反应温度75℃、反应时间6h时，碳酸二苯酯单程收率可达21．58％，选择性为99．27％．

球磨时间对浆态床CO甲烷化Ni-Al2O3催化剂性能的影响356-364

摘要：结合行星式球磨机，采用低温固相法制备Ni-Al2O3催化剂，考察了球磨时间对Ni-Al2O3催化剂晶相结构（XRD）、还原特征（H2-TPR）、孔道结构（BET）、粒径分布（PSD）、表面形貌（SEM）和浆态床CO甲烷化性能的影响．结果表明，球磨时间为60min，催化剂（CT-60）平均粒径最小，为141nm；比表面积最大，为329m^2／g．随球磨时间延长，Ni-Al2O3催化剂的甲烷化性能（CO转化率、CH4选择性和CH4收率）均先增加后减少．其中，球磨时间为60min制备的催化剂（CT-60）甲烷化性能最佳，其CO转化率、CH4选择性和CH4收率分别达87．9％、86．8％和74．3％．结合催化剂表征可知，CT-60优异的性能与其具有较小的颗粒尺寸（141nm）和较大的比表面积（329m^2·g^-1）有很大的关联．即，催化剂颗粒尺寸越小，比表面积越大，其性能越好．

尿素燃烧法制备CuO-ZnO／HZSM-5及其催化CO2加氢合成二甲醚的性能365-371

摘要：以尿素为燃烧剂，先采用燃烧法制备CuO-ZnO催化剂，接着采用研磨法将其与HZSM-5分子筛均匀混合形成CuO-ZnO／HZSM-5双功能催化剂．采用固定床反应器。在反应温度260℃、压力3，0MPa、空速1500h^-1条件下，考察了不同Cu／Zn（摩尔比）催化剂在CO2加氢合成二甲醚反应中的催化性能．通过XRD、N2等温吸附脱附、H2-TPR、NH3-TPD对催化剂进行表征，研究了不同Cu／Zn对催化剂结构及表面酸性的影响．结果表明：当Cu：Zn=6：4时，催化剂对CO2催化加氢直接合成二甲醚反应的催化活性和选择性最佳，CO2的转化率、DME的选择性分别为11．95％和28．74％，且在催化剂上具有更多的低温还原Cu和较强的酸中心，从而提高了CO2加氢活性和二甲醚的选择性．

纳米氧化铈在催化氧化木质素制备芳香化合物中的应用研究372-381

摘要：木质素是自然界中唯一大规模可再生的含芳环聚合物．通过催化氧化的方法，定向解聚木质素得到芳香类化合物，具有非常重要的价值．近年来，氧化铈作为载体在木质素的多相催化氧化反应中表现较好性能．然而．对于氧化铈直接作为催化剂，并探讨其纳米结构与性能之间的研究未见报道．研究结果表明：纳米氧化铈直接作为催化剂时，对于木质素的催化氧化反应具有较好的性能，顺序为氧化铈纳米八面体〉纳米四方体〉纳米球〉纳米棒．纳米八面体表现出最优的催化性能，以其作为催化剂，对乙醇木质素进行催化氧化，得到了大量芳香酸及其酯类化合物．

柠檬酸添加方式对Mo-Ni-P／Al2O3催化剂加氢活性的影响382-389

摘要：以Mo、Ni为活性组分，Al2O3为载体，采用不同柠檬酸添加方法制备了Mo-Ni-P／Al2O3催化剂．通过氢气程序升温还原（H2-TPR）、X射线衍射（XRD），透射扫描电镜（TEM）、XPS等表征方法研究催化剂的物化性质．结果表明：催化剂经柠檬酸的后处理，改善了载体氧化铝表面羟基基团的分布，促使Mo物种以八面体配位多核聚钼酸的形态存在，有效地减弱了载体与活性金属之间的强相互作用，提高了Mo物种的分散度与硫化度，使得催化剂形成更多“Mo-Ni-S”加氢活性相，提高了催化剂的加氢活性．与其他处理方法相比，柠檬酸后处理的催化剂对VGO具有更高的加氢脱硫、脱氮与芳烃饱和性能．

分子催化杂志综述

高硫合成气法合成甲硫醇研究进展390-400

摘要：甲硫醇是生产农药，医药，石油化工产品与合成材料的重要原料，其最主要的应用为合成动物饲料蛋氨酸．硫化氢合成气一步法制备甲硫醇具有原料易得，工艺简单等优点，因此该方法成为合成甲硫醇工艺的研究热点．我们综述了硫化氢合成气合成甲硫醇反应中钼基、钨基和钒基催化剂的研究进展，特别是钼基催化剂体系下载体和助剂对催化剂性能的影响，探索了该工艺的反应路径和反应机理，并对高硫合成气制备甲硫醇工艺的应用前景进行了展望．