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分子催化 2016年第06期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

铑催化炔烃氢甲酰化反应合成α,β-不饱和醛497-504

摘要：以一类BINOL衍生的双齿亚磷酰胺为配体,用于铑催化的炔烃氢甲酰化反应中.在温和的反应条件下,对于一系列对称的双芳基或双杂芳环取代的炔烃底物的催化反应,以较高的产率（最高94%）以及优秀的化学和立体选择性（E/Z〉99/1）得到相应的α,β-不饱和醛.

钛氧纳米管固载Rh催化剂催化腈基烯烃氢甲酰化反应性能505-514

摘要：为了调控含腈基功能烯烃的催化氢甲酰化反应,设计合成了不同表面酸性的钛氧纳米管和Zr-掺杂钛氧纳米管负载Rh催化剂（Rh/TNTs,Rh/Zr-TNTs）.随Zr掺杂量的增加,Zr-掺杂钛氧纳米管的表面酸性提高.用XRD、XPS、FT-IR、TEM和低温N2吸脱附等对所合成的催化剂进行了结构及组成表征.催化剂没有显现出与Rh和Zr相关的XRD衍射峰,Rh在纳米管中高度分散; Zr-掺杂钛氧纳米管的比表面积比纯钛氧纳米管的要高,催化剂的比表面积随着载Rh量的增加而减小,其中Rh0百分率也会降低; FT-IR测试结果表明,催化剂中Rh能对CO进行端基羰基式化学吸附.以2-甲基-3-丁烯腈为底物,评价所合成的催化剂对含腈基功能烯的氢甲酰化的催化性能,催化活性随载Rh量而变化,最佳值为0.13 w; 提高催化反应温度虽能增加2-甲基-3-丁烯腈的转化率,但也有利于它的异构化; 和Rh/TNTs相比,Rh/Zr-TNTs要求的催化温度稍高,Rh/Zr-TNTs表面更强的B酸性有利于催化反应生成直链产物醛.催化剂Rh/Zr-TNTs中的L酸催化活性中心和表面的B酸协同效应是催化2-甲基-3-丁烯腈生成直链醛的主要因素.

SAPO-11的制备及正十八烷异构性能研究515-522

摘要：采用水热法合成出不同硅铝比的SAPO-11分子筛,负载Pt后在固定床反应器上对正十八烷进行临氢异构化.采用XRD、BET、SEM、TEM和NH_3-TPD对分子筛及催化剂进行表征.考察了不同Si含量对正十八烷临氢异构性能的影响,确定硅铝比为0.3最适宜; 改变反应温度、压力、空速以及氢油比等参数,考察了0.5%Pt/SAPO-11催化剂的异构化性能.结果表明：340℃、3 MPa、空速为1 h-1和氢油体积比为1 000∶1时,正十八烷转化率达到73.1%,煤汽油比1.44,异构收率64.2%.

Ce-SBA-15的制备及其苯酚甲醇烷基化性能523-531

摘要：采用后合成法制备Ce-SBA-15介孔分子筛.通过XRD、N_2吸附-脱附、SEM、EDS、NH_3-TPD、Py-FTIR和TGDTA手段对样品进行表征.结果表明,Ce-SBA-15催化剂具有介孔结构,活性组分CeO_2能够很好地分散在载体表面.在固定床反应装置上,考察了Ce负载量、焙烧温度和焙烧时间对Ce-SBA-15催化苯酚甲醇烷基化性能的影响.最佳组成和制备条件为：Ce负载量为15%,焙烧温度为550℃,焙烧时间为4.5 h.在苯酚/甲醇摩尔比1/4,反应温度460℃,质量空速3.0 h~（-1）,常压的条件下,Ce-SBA-15分子筛催化苯酚甲醇烷基化性能最好,苯酚转化率达到66.89%,邻甲酚选择性达到55.43%.

Mn-Al和Cu-Mn-Al复合氧化物催化苯甲醇选择氧化反应532-539

摘要：用溶胶-凝胶法制备了不同组成的Mn-Al和Cu-Mn-Al复合氧化物两组催化剂,用于苯甲醇选择氧化反应.用X射线衍射（XRD）、N2物理吸附（BET）、扫描电镜（SEM）、H_2程序升温还原（H_2-TPR）、O_2程序升温脱附（O_2-TPD）和X射线光电子能谱（XPS）技术对催化剂进行了结构表征,考察了催化剂组成对催化活性的影响.结果表明：以甲苯为溶剂,O_2为氧化剂,353 K反应5 h,Mn_2Al和Cu_（0.3）Mn_（0.7）Al_2催化剂上的苯甲醇转化率分别为36.6%和40.9%,苯甲醛选择性均为100%.进一步研究表明：催化剂活性与其H2还原性和O_2吸附性有关,高活性的催化剂吸附氧多,生成的活性氧易参与反应.

NaOH浓度对Cu2O结构及甲醛乙炔化性能的影响540-546

摘要：以CuCl_2·2H_2O为铜源,NaOH为沉淀剂,L-抗坏血酸钠为还原剂,采用液相还原法制备了Cu_2O,并将其应用于甲醛乙炔化反应制1,4-丁炔二醇.借助傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、拉曼光谱（Raman）、X射线粉末衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）和H_2程序升温还原（H2-TPR）等手段研究了NaOH浓度对Cu_2O结构、性质及催化性能的影响.结果表明,调变NaOH浓度改变了Cu2O的结晶度与粒径,从而使Cu_2O表现出不同的炔化性能.低NaOH浓度时,Cu_2O结晶度低,粒径小,易被还原为非活性的金属Cu; 高浓度时,Cu_2O结晶度过高,粒径大,难以转化为活性物种炔化亚铜,两者均造成催化剂活性较低.而中等浓度的NaOH使Cu_2O具有了适宜的结晶度与粒径大小,Cu_2O可高效转化为炔化亚铜活性物种,表现出最优的炔化性能.

钠盐对V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂NH_3-SCR反应活性的影响547-556

摘要：采用浸渍法制备了V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂,并通过浸渍不同浓度的Na_2SO_4和NaCl,研究了不同的钠盐种类及含量对催化剂NH_3-SCR反应活性的影响,以考察催化剂的抗碱性,并采用BET、XRD、XPS、FT-IR和NH_3-TPD等测试技术对催化剂进行了结构与性能表征.研究结果表明钠盐降低了催化剂的比表面积,导致催化剂表面V~（5＋）=O和V-OH酸性位点数量以及表面化学吸附氧含量降低,从而降低了催化剂的反应活性.催化剂钠盐中毒后NO转化率显著降低,脱硝温度窗口变窄.

新型花状Cu2O制备及其可见光分解水产氢性能557-565

摘要：利用简单的液相还原法,制备新型的花状和切角立方状Cu_2O光催化材料.通过TEM、XRD、XPS以及UVVis等对样品的形貌、晶型结构、表面化学特性以及吸光性能等进行表征.结果发现,不同实验条件下生成前驱体的不同以及Cu_2O纳米晶体各晶面{111}、{110}、{100}稳定性差异,对最终晶体的形貌演变起到关键的作用,初步得出粒子的形貌形成过程涉及种子颗粒团聚（seed-aggregation）以及表面重塑（surface-reconstruction）的生长机制.并对样品进行光解水产氢性能对比研究,结果表明,不同形貌的Cu_2O可见光催化活性及稳定性差异很大,花状Cu_2O独特的微观＂针尖＂结构具有＂尖端催化＂效应,导致氢气产率高达206.5μmol/h,是切角立方状Cu_2O的10倍以上,且循环4次后,产率降低2%左右,表现出极高的稳定性.

介孔SiO_2球为模板制备TiO_2纳米纤维及光催化合成氨566-574

摘要：以介孔SiO_2球为模板,TiCl_4为前躯体,制备了高催化活性的TiO_2纳米纤维以及非晶态合金（Ni-Mo-B）修饰的纳米纤维.TiO_2纳米纤维直径为7~10 nm,结晶度高,不仅对紫外光有很强的吸光度,而且对可见光也有一定程度的吸收.此外,纳米纤维降低了荧光强度,稳定了光生电子-空穴对.经过非晶态合金（Ni-Mo-B）修饰的纳米纤维进一步降低了荧光强度.在紫外光催化N_2与水合成氨的反应中,当反应时间为2 h时,P25氨氮产量为31μmol,Ti的转换频率（TOF）为0.5·h-1.纯TiO_2纳米纤维氨氮产量提高了约71%,达53μmol,Ti的转换频率（TOF）提高到了0.8·h-1.经过非晶态合金修饰的纳米纤维,氨氮产量达66μmol,Ti的转换频率（TOF）为0.95·h~（-1）,比P25提高了113%.

TiO_2/Bi_2WO_6纳米异质结的制备及其可见光光催化性能575-582

摘要：采用共沉淀法制备了不同Ti/Bi摩尔比的TiO_2/Bi_2WO_6纳米异质结可见光光催化剂.采用XRD、HR-TEM、XPS及UV-vis DRS测试技术对样品的晶相结构、微观形貌、组成及吸光性能等进行了表征分析.以MB模拟环境污染物,考察了TiO_2/Bi_2WO_6纳米异质结的可见光光催化活性.结果表明,当热处理温度为700℃,n（Ti）∶n（Bi）的比值为1∶5.4,可见光照射180 min时,TiO_2/Bi_2WO_6纳米异质结对MB的降解率达80.0%,是纯Bi_2WO_6的12倍.光催化活性的提高可归因于TiO_2与Bi_2WO_6复合后可以产生能带交叠效应,从而促进光生电子-空穴对的有效分离.

Pd／MCM-41催化剂的制备及其光催化苯羟基化的研究583-593

摘要：以酸化高岭土为原料,采用水热法在碱性介质中制得MCM-41分子筛.以此分子筛为载体制备了负载型Pd催化剂并对载体和催化剂进行了氮气吸附脱附、X射线粉末衍射和透射电镜等表征.研究其在光催化苯羟基化反应中的催化性能,考察了Pd的负载量、氧化剂的用量、不同光源及光照时间等反应条件对催化剂催化性能的影响,以及催化剂的回收重复利用率.结果表明以H_2O_2为氧化剂时,在汞灯照射下,Pd/MCM-41催化剂对苯羟基化反应表现出了良好的催化性能.

甲烷单加氧酶活性化合物的体外重构594-598

摘要：甲烷氧化菌中甲烷单加氧酶既能催化甲烷转化为甲醇,也能降解小分子含氯有机物.将甲烷单加氧酶组分进行基因重组表达,利用表达的组分重构酶活性化合物,测定了重构化合物的丙烯环氧化活性及对三氯乙烯和三氯甲烷的降解.结果显示：经过30℃、220 r/min、20 min降解,约有52%的三氯乙烯被降解; 在32℃、220 r/min、8 h反应条件下,约有26%的三氯甲烷被降解; 表明甲烷单加氧酶亚基组分表达正确,能够在微生物体外重构活性化合物.

《分子催化》征稿启事I0014-I0014

摘要：《分子催化》是由中国科学院主管、科学出版社出版，由中国科学院兰州化学物理研究所主办的向国内外公开发行的学术刊物．主要报导有关分子催化方面的最新进展与研究成果．辟有学术论文、研究简报、研究快报及进展评述等栏目．内容侧重于络合催化、酶催化、光助催化、催化过程中的立体化学问题、催化反应机理与动力学、催化剂表面态的研究及量子化学在催化学科中的应用等．工业催化过程中均相催化剂、固载化的均相催化剂、固载化的酶催化剂等的活化、失活和再生，以及用于新催化过程的催化剂的优选与表征等方面的稿件，本刊也很欢迎．读者对象主要是科研单位及工矿企业中从事催化工作的科技人员、研究生、高等院校化学系和化工系师生．欢迎相关专业人员投稿．

来稿注意事项I0014-I0014

摘要：1．自由投稿，文责自负，来稿请附作者单位推荐信（负责稿件的保密审查）．请勿一稿两投，勿将稿件寄给个人．2．来稿一式两份（微机打印稿）．稿中外文字母应分清文种、大写、小写、上角、下角、正体、斜体，易混淆之处请注明．3．稿件应主题突出，论点明确，论据可靠，文字简练通顺．文稿形式包括：研究论文：一般不超过6000字（含图、表、200字的中文摘要和约2000印刷字符的英文摘要）．研究简报：约4000字（含图、表及英文摘要）．研究快报：中英文皆可，2500字左右（占两页版面），中文需提供简短的英文摘要．