分子催化杂志 北大期刊 统计源期刊

分子催化 2009年第06期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

新型手性胺膦-铱体系催化芳香酮的不对称转移氢化483-487

摘要：合成了含-CH3取代基的PNNP型手性双胺双膦配体，并采用核磁共振、质谱、红外光谱及圆二色光谱等方法对其进行了表征．在异丙醇溶液中，考察了该配体与[IrHCl2（COD）]2组成的手性胺膦-铱体系对多种芳香酮的不对称转移氢化性能．结果表明，该手性胺膦-铱体系是催化多种芳香酮不对称氢转移氢化的优秀催化剂．在室温下，用该体系催化1，1-二苯基丙酮时，可得到99％的转化率和99％ee的对映选择性．

FeCl3催化Et2Zn与芳香醛的加成反应研究488-492

摘要：以FeCl3作为催化剂，研究了Et2Zn与芳香醛的加成反应，考察了催化剂、溶剂、催化剂与Et2Zn用量及温度对该反应的影响,实验结果表明：在60℃，1．2当量Et2Zn，甲基环戊基醚为溶剂的反应条件下，10mol％FeCl3可以较高效的将各种芳香醛转化为仲醇。

低含量高活性负载镍催化剂的制备及其加氢反应研究493-498

摘要：以羰基镍为源，制备了一系列高活性低含量负载镍催化剂．采用BET、XRD、AAS和SEM等对催化剂进行表征．以苯乙烯选择性加氢为探针反应，考察了催化剂制备方法、镍含量、溶剂和反应温度、压力、时间对反应结果的影响．结果表明，用羰基镍制备的含镍为1％～5％的催化剂对苯乙烯的选择性加氢生成乙苯有很高的反应活性，苯乙烯转化率和乙苯选择性分别达到了98％和99％以上．

完全液相法制备的Cu-Zn-Si-Al浆状催化剂一步法合成二甲醚的失活研究499-505

摘要：采用完全液相法制备了Cu-Zn-Si-Al浆状二甲醚合成催化剂，分析研究了其在浆态床合成气一步法合成二甲醚过程中的失活现象和机理．采用X射线粉末衍射、N2吸附测试、X射线光电子能谱以及元素分析等表征方法对催化剂使用前后的变化情况进行了分析．结果表明，完全液相法制备的Cu-Zn-Si-Al浆状催化剂的失活与传统方法制备的催化剂不尽相同，没有发现催化剂Cu晶粒的长大和比表面积降低等失活因素；催化剂失活与Si的存在有关，Cu组分的流失是其失活的主要原因．

CeO2-W-Mn／SiO2催化剂上甲烷氧化偶联反应性能的研究506-510

摘要：报道了CeO2-W-Mn／SiO2催化剂常压和加压条件下的甲烷氧化偶联反应性能，详细考察了反应条件对CeO2-W-Mn／SiO2催化剂反应性能的影响．结果表明，CeO2-W-Mn／SiO2催化剂具有优异的催化活性，常压下可得到29．7％的甲烷转化率和81．3％的C2烃选择性，低温活性高，于710℃可得到甲烷转化率11．4％和C2烃选择性86．7％的结果；该催化剂适宜于加压条件下的甲烷氧化偶联反应，0．6MPa下可获得37．2％的甲烷转化率和73．8％的C2烃选择性．催化剂表征结果显示CeO2的加入增强了W-Mn／SiO2催化剂的储氧能力。

Dawson型钒代磷钼酸在酮／醇缩合中的催化性能511-516

摘要：合成了Dawson型磷钼酸和钒取代磷钼酸，用UV—Vis、IR和XRD表征了结构，用pH计考察了在不同介质中的酸性．以苯乙酮和醇的缩合反应作为探针反应，考察了磷钼酸中钒含量、磷钼酸用量及醇用量等因素对磷钼酸催化性能的影响．结果表明，钒取代钼后使Dawson型磷钼酸在有机介质中的酸性减弱．当H6P2Mo18O62：苯乙酮：乙二醇的物质的量比为6：1000：2000，回流反应6h时，缩酮收率为89．2％．在合成缩酮的反应中，磷钼酸的“假液相”性使其催化活性明显增强，但随着钒取代数增加，钒取代磷钼酸的催化性能减弱；醇分子的空间位阻增大，磷钼酸的催化活性也降低．

固载Pd配合物的二元Smectite介孔材料的合成及催化Heck反应的性能研究517-522

摘要：水热条件下合成了含M^2＋离子（Mg^2＋、Co^2＋、Ni^2＋和Zn^2＋）的介孔Smectite材料．经X射线粉末衍射和比表面积与孔隙率测定，确定了其晶体结构和孔性质．以配位体交换法固载金属Pd配合物——Pd（PhCH2CN）2Cl2，制备固载Pd配合物的Smectite介孔材料催化剂——SM（M）Pd．负载后平均孔径的测定结果表明，SM（M）Pd平均孔径均高于H—Mont—Pd平均孔径（3．70nm），说明固载的Pd（PhCH2CN）2Cl2能够扩大H-Mont—Pd孔径．不同SM（M）Pd催化Heck偶联反应结果表明，SM（Co）Pd催化剂活性最好，这一方面与SM（Co）Pd具有最大的比表面积和孔容一致，另外也与Co^2＋电子结构有关．在该催化剂下，碘苯与丙烯酸甲酯的Heck偶联反应的适宜溶剂是N，N-二甲基乙酰胺（NMAC），反应温度为80℃，反应时间1h，催化剂用量5mg／mmol碘苯，5次重复使用催化剂活性没有下降，碘苯转化率接近100％．

奎宁修饰型Pt／Al2O3催化丙酮酸乙酯不对称加氢反应：乙酸溶剂与甲苯溶剂的比较523-528

摘要：采用奎宁修饰型Pt／Al2O3作为加氢催化剂在常温常压下比较了乙酸和甲苯溶剂中丙酮酸乙酯的不对称加氢与一般的加氢反应的反应结果；研究了反应对映选择性与底物转化率的关系、丙酮酸乙酯用量对产物对映选择性的影响、三乙胺的作用以及乙酸-甲苯混合溶剂的使用．实验结果表明，乙酸作为反应溶剂的性能优于甲苯且溶剂化作用强于甲苯；两种溶剂中的不对称加氢反应均存在初始过渡期，以乙酸为溶剂时，催化反应速度较快；在乙酸溶剂中底物用量对产物对映纯度影响不大，在甲苯溶剂中底物用量具有最佳值；在乙酸溶剂中加入三乙胺能显著提高反应的对映异构体选择性而在甲苯溶剂中则没有促进作用．

2-吡唑啉-9-芳基邻菲咯啉镍配合物的合成及催化乙烯齐聚的研究534-540

摘要：利用1-苯基-3-（2，4，6-三甲基苯基）丙烯酮和2-肼-9-芳基邻菲咯啉的缩合反应合成了一系列2-[N-（3-苯基-5-（2，4，6-三甲基苯基）吡唑啉）]-9-芳基邻菲咯啉类配体（L^1-L^4），分别与NiCl2反应得到了相应的配合物[NiCl2-L]（1-4），对配体和配合物进行了表征，并用X-单晶衍射分析了配合物4的晶体结构，表明Ni中心为五配位的四方锥构型．化合物1-4在MAO存在下对乙烯齐聚表现出良好的催化活性．在1MPa乙烯压力下，化合物4的催化活性最好，高达2．52×10^5g mol^-1 h^-1．讨论了配体空间位阻及反应条件对乙烯齐聚活性的影响，发现邻菲咯啉的9-位位阻对催化活性影响更明显．

γ-Al2O3催化2，2’-二氨基联苄合成亚氨基二苄541-544

摘要：亚氨基二苄及其衍生物是重要的药物合成中间体，文献中报道的最高理论收率可达92％．我们选γ-Al2O3为2，2’-二氨基联苄脱氨催化剂，在水蒸气气氛中进行脱氨反应，亚氨基二苄最高收率可达100％．该催化剂比以往催化剂简单，价廉，连续使用720小时后可活化再生，非常适合于亚氨基二苄的工业化生产．

纳米CoFe2O4催化剂催化转化乙醇制氢545-550

摘要：采用溶胶-凝胶法制备了纳米CoFe2O4催化剂并用于乙醇裂解和部分氧化制氢反应．CoFe2O4催化剂对乙醇催化裂解反应表现出较低的催化活性，其主要原因可能是催化剂表面积碳以及催化剂粒径的长大，而纳米CoFe2O4催化剂对乙醇部分氧化制氢反应具有良好的催化性能。TPR和XRD结果表明尖晶石结构的CoFe2O4相在乙醇部分氧化反应过程中发生了结构变化，部分生成了CoFe合金相．另外，催化剂的粒径没有明显增大．推测纳米CoFe2O4催化剂具有良好催化性能是尖晶石结构的CoFe2O4和合金相的协同作用所致。

焙烧温度及焙烧时间对异丁烯部分氧化合成甲基丙烯醛催化剂性能的影响551-557

摘要：采用沉淀法制备了Mo—Bi—Co—Fe—Cs复合氧化物催化剂，并用于异丁烯部分氧化制备甲基丙烯醛反应，结合H2-TPR、XRD、BET和TEM表征，考察了焙烧温度以及焙烧时间对催化剂物理化学性质及催化性能的影响，研究结果表明，随焙烧温度升高，催化剂物相结构没有明显的改变，而催化剂颗粒则逐渐增大，氧化能力降低，且组分之间的协同作用减弱；当焙烧温度提高到540℃时，催化剂局部颗粒已出现烧结，催化剂活性随焙烧温度提高逐渐下降，而甲基丙烯醛选择性则在焙烧温度为520℃时达到最大值，焙烧温度对催化剂性能的影响可能因催化剂表面活性位密度不同所致．合适的焙烧温度为520℃，焙烧时间为5h，此时异丁烯转化率为98．4％时，MAL选择性可达到87．2％，具有较好的反应效果．

非晶态硼钼氧化物的制备及其加氢脱氧性能558-563

摘要：以（NH4）6Mo7O24为原料，以NaBH4作为还原剂分别在冰浴与超声波条件下制备出非晶态催化剂．用FT-IR、SEM、XRD、DSC与XPS进行表征，以苯酚模型化合物研究其加氢脱氧性能．表征结果表明：制备的催化剂都为非晶结构；硼钼氧化物表面没有明显的晶体特征结构；Mo只有部分被还原，冰浴下的Mo以＋4与＋6价存在，超声波下的Mo为＋5与＋6价，冰浴法有利于Mo^4＋的生成；冰浴下所制备的催化剂具有更高的热稳定性以及表现出优良的加氢脱氧活性，在225℃下苯酚的转化率79．3％，远高于同温度下超声波法所制备的催化剂对苯酚的转化率（46．8％）．

分子催化杂志进展与评述

C4烃催化裂解增产丙烯催化剂研究进展564-573

摘要：1增产丙烯技术 1．1增产丙烯的重要性 丙烯是仅次于乙烯的最重要的基本有机化上原料之一，主要用于牛产聚丙烯、丙烯腈和环氧丙环等产品,受下游衍生物需求快速增长的驱动，丙烯消费量大提高，2003年我国丙烯的表观消费量达到6158kt，比2002年增长约7．3％．2004年表观消费量为6412kt，比2003年增长约4．1％,

多孔炭材料在二氧化钛光催化水处理中的应用574-578

摘要：光催化水处理技术是利用光照具有能带结构的半导体光催化剂诱发强氧化自由基（·OH），使有机污染物在常规条件下催化降解，光催化反应条件温和、转化率高，而且二次污染小，具有良好的应用前景．但由于光催化剂粒径控制、孔结构调变以及表面积扩大化等难以实现，而且粉状催化剂不易成型使用，造成了回收困难等问题。

英文摘要I0001-I0004

分子催化第23卷（2009年）总目次I0005-I0012