分子催化杂志 北大期刊 统计源期刊

分子催化 2007年第01期杂志 文档列表

银催化剂上丁二烯环氧化宏观反应动力学的研究1-7

摘要：考察了在Ba-Cs-Cl-Ag/α-Al2O3上以空气为氧化剂的丁二烯气相环氧化反应条件对催化剂性能的影响.宏观动力学实验结果表明,依据Langmuir-Hinselwood机理推测的动力学表达式与实验结果吻合较好,幂函数型的动力学表达式给出了在低丁二烯分压下,丁二烯的反应级数为1.9,O2的反应级数为1.1.丁二烯转化、生成乙烯基环氧乙烷及生成CO2的表观活化能分别为55.4 kJ/mol、 54.8 kJ/mol和64.6 kJ/mol.

铑配合物催化丁烯氢甲酰化性能的研究8-12

摘要：制备了一系列铑配合物,并对其催化丁烯氢甲酰化的催化性能进行了研究.在1-丁烯的反应中,RhCl(PPh3)3和trans-RhCl(CO)(PPh3)2的反应速度很慢,而RhH(CO)(PPh3)3、Rh(CO)2(acac)和 Rh(CO)(acac)(PPh3)三者反应速度都很快.而不同丁烯原料氢甲酰化的反应速度也各不相同,反应速度依次为1-丁烯》2-丁烯》异丁烯.

离子液体两相不对称氢甲酰化催化反应的研究13-18

摘要：从(R)-BINAP出发制备水溶性磺酸钠盐配体(R)-BINAPS,采用离子液体BF4和PF6为介质,实现其Rh配合物对乙酸乙烯酯的两相不对称氢甲酰化反应.实验结果表明,在以BF4为介质的乙酸乙烯酯不对称氢甲酰化反应中,该催化剂在温和条件下显示出高于相应均相体系的产物ee值和异构醛选择性,并在6次循环使用中,反应产物的ee值、选择性和转化率均无明显改变;在离子液体体系中添加适当的甲苯时,油溶性配体(R)-BINAP与Rh组成的配合物催化剂亦可形成类似的两相反应体系,但其活性和选择性在重复使用中呈明显下降趋势.本文还考察了溶剂体系、膦铑比、温度、压力、时间等的影响,并尝试苯乙烯的两相不对称氢甲酰化反应.

一种新型双膦亚磷酸酯配体的合成及在1-己烯氢甲酰化反应中的应用19-25

摘要：以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2 原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、 P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10 -3 mol/L、 P/Rh比为10、温度100 ℃、压力(H2 /CO=1)2.0 Mpa的条件下反应1.0 h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3 498.6 h -1 .在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3 的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当.

分子筛负载席夫碱钴配合物的制备及其催化氧气氧化环己烷26-31

摘要：采用柔性配位法将双水杨醛叉乙二胺合钴(Cosalen)封装到了NaY分子筛的超笼中,采用FT-IR,UV-Vis,XRD,TG/DTA 和 BET比表面积及孔容分析对负载型配合物(Cosalen-NaY)进行了表征.在催化氧气氧化环己烷的反应过程中,Cosalen-NaY能有效地促进环己基过氧化物的分解,在0.85 MPa的氧压下,150 ℃反应3 h,环己烷的转化率达到13.4%,在反应体系中加入乙腈作溶剂,130 ℃下进行反应,环己烷的转化率提高到{28.3%.产物中环己醇、环己酮、己二酸的选择性明显高于Cosalen为催化剂的反应.催化剂回收实验表明Cosalen-NaY经过三次重复使用后,没有显著的活性组分流失,可以重复使用.

甲烷单加氧酶的模型化合物:以树脂为载体的双铁(Ⅲ)催化剂的合成、表征及催化性能的研究32-37

摘要：使用树脂为载体,合成了6种新的双铁(Ⅲ)催化剂,成功的模拟了可溶性甲烷单加氧酶(MMO)的双核铁中心.这是首次使用树脂作为载体合成模拟MMO的非均相催化剂.在室温下以乙腈为溶剂,30%的过氧化氢或特丁基过氧化氢做氧化剂,环己烷或乙苯作为底物的反应中,催化剂具有MMO相似的催化活性.其中,使用大孔氨甲基树脂为载体合成的催化剂能有效地催化乙苯氧化得到较好的转化率(总收率达69.9%,TON值达55.3).同时研究了树脂的颗粒大小及阴离子供体对催化性能的影响.使用粒径0.675～0.280 mm的树脂和ClO-4的阴离子供体所合成的催化剂具有很好的催化活性.最后探讨了催化剂的回收和再利用.

SO42-/ZrO2-TiO2催化苯与1-十二烯烷基化合成十二烷基苯38-42

摘要：利用沉淀-浸渍法制备了SO42-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂,优化了SO42-/ZrO2-TiO2催化苯与1-十二烯烷基化合成十二烷基苯的工艺条件,并通过IR及GC/MS对产物的结构进行了表征.结果表明: SO42-/ZrO2-TiO2对苯与1-十二烯的烷基化反应具有良好的催化性能,其催化中心主要为B酸中心.0.12g催化剂/ mL1-十二烯、n(苯)/n(烯)=6:1、反应时间3 h等优化条件下1-十二烯转化率100%,LAB与2-LAB选择性分别达到90.3%和88.6%.使用后的催化剂可以通过H2SO4浸渍500 ℃焙烧再生.GC/MS分析表明产物主要包括2～6-LAB及少量二烷基苯.

Co-B/SBA-15非晶态催化剂应用于肉桂醛选择性加氢的研究43-47

摘要：以介孔材料SBA-15作为载体,采用浸渍法制备Co-B/SBA-15非晶态催化剂,该样品仍然保持SBA-15特有的有序规整孔道结构,Co-B非晶态合金颗粒均匀分布在孔道内壁,采用普通SiO2载体制备的Co-B/ SiO2,Co-B颗粒主要分布在外表面.在肉桂醛选择性加氢制肉桂醇中,Co-B/SBA-15的催化活性和对肉桂醇的最佳得率显著高于Co-B/SiO2,主要归因于活性位的高分散,规整的孔道结构,以及独特的活性位团簇结构和电子态.

Salen Co(Ⅱ)配合物催化苯乙烯环氧化的研究48-53

摘要：研究了Salen Co(Ⅱ)配合物催化苯乙烯环氧化的反应.考察了不同取代基水杨醛制备的配体所形成的Co配合物1～4及(S,S)-1,2-二苯基乙二胺与水杨醛形成的Co配合物1(S,S)～3(S,S)的催化氧化性能,其中溴取代的配合物2和2(S,S)是最有效的催化剂.以配合物(2)为催化剂,氧气为氧化剂,考察了反应温度、时间、溶剂等因素对苯乙烯环氧化反应的影响.结果表明,最佳反应条件为苯乙烯10 mmol,配合物(2)0.1%,温度90 ℃,反应时间5 h时,苯乙烯的转化率为97.1%,环氧苯乙烷的选择性为58.9%,苯甲醛与苯甲酸的选择性为36.1%.并对反应机理进行了初步探讨.

多相高分子镍配合物催化甲醇羰基化反应研究54-57

摘要：制备了2-乙烯基吡啶/丙烯酸乙二醇酯交联球型共聚物为配体,与氯化镍形成的高分子镍配合物.该配合物比表面积为70～85 m2/g,在反应介质中具有较好的溶胀性.在对配合物进行表征的基础上,对该催化剂催化甲醇羰基化制备醋酸的性能与反应条件的关系进行了研究.结果表明,该配合物催化甲醇羰基化反应具有较好的活性和选择性.

HZSM-5分子筛负载CuO/Bi2O3催化合成丁炔二醇研究58-62

摘要：用浸渍法混合负载制备一种复合氧化物催化剂CuO/Bi2O3/HZSM-5,用XRD,TPR,TG/DTA等分析手段对催化剂的理化性能进行表征.催化活性实验结果表明该催化剂对甲醛乙炔反应制取丁炔二醇具有制备简单、成本低、活性好的特点.

钬对铂重整催化剂改性作用的研究63-66

摘要：采用脉冲微反应技术研究了一系列Pt-Ho催化剂催化甲基环戊烷及环己烷的重整反应,应用Faraday磁天平研究了催化剂的磁性,用氢氧滴定法测定了催化剂上铂的分散度与平均粒径.结果表明,钬能改善活性组分铂的分散度,降低铂的平均粒径,从而增加铂催化剂的活性中心数,提高了铂重整催化剂的活性,进而增强了铂催化剂的抗硫稳定性.Pt-Ho催化剂的活性与磁性有对应关系.

水溶性钌-氢配合物催化1-已烯双键异构化反应研究67-70

摘要：研究了水溶性钌-氢配合物RuHCl(TPPTS)3在水/有机两相体系中催化1-己烯双键异构化反应.考察了反应温度、时间、膦配体浓度、相转移催化剂CTAB浓度以及底物与催化剂摩尔比等对转化率和产物选择性的影响.在最佳条件下1-己烯转化率达到82.4%,2-己烯选择性21.2%,3-己烯61.2%,没有发现骨架异构化.催化剂可重复使用5次.

HNdNb2O7/(Pt,TiO2)的制备和光催化性能的研究71-74

摘要：利用层间插入反应,合成HNdNb2O7/(Pt,TiO2 )层状光催化纳米复合材料.采用X射线衍射、紫外-可见光漫反射、比表面积测定分析等分析手段对所制备的材料进行了表征.通过光照分解水,考察了所制备的材料的光催化性能,结果表明所制备的HNdNb2O7 /(Pt ,TiO2 )纳米复合材料具有较高的光催化分解水效率并且其光催化活性稳定.

反相微乳法合成稀土六铝酸盐催化剂及其甲烷催化燃烧研究75-78

摘要：　　天然气发电由于其建设周期短,扩容简单,投资小,且产生的二氧化碳在所有矿物燃料中最少,温室效应小,在电力生产中会越来越受到重视[1].二十世纪70年代,Pfefferle[2]等人提出了天然气催化燃烧方法,可降低反应温度(通常降为1 200～1 400 ℃),使甲烷在较低的浓度下完全燃烧,不但能使NOx和CO降低,减少污染,而且还能提高能效,节约宝贵的燃料资源.……

ZSM-5表面酸性的CLD改性及其对择形催化性能的影响79-81

摘要：　　为了获得分子筛催化反应中所需产物的高择形催化选择性,往往必须消除分子筛外表面酸性和减少孔道开口尺寸.目前,各种改性方法已被用于提高ZSM-5的选择性,例如金属、非金属化合物的浸渍,化学气相硅沉积(SiO2-CVD)和预结焦处理等1.虽然采用大分子有机物可以消除分子筛外表面的酸性位,但这种改性在反应条件下尤其在高的反应温度下是不稳定的2.……

纳米ZnO的制备及光催化活性的研究82-84

摘要：　　纳米ZnO由于它的电子结构的特性和潜在的应用受到广泛的关注[1].ZnO既是一个典型的催化材料,又是一类非常有代表性的电化学,光化学半导体材料[2].ZnO的制备国内外有不少报道,如溶胶凝胶法[3]、喷雾干燥法[4]、超声辐射沉淀法[5]等.……

活性氟化铝的制备及催化氟化性能85-86

摘要：　　氟化铝是多相氟氯交换反应的催化剂或载体,在氟氯烃及其替代品的气固相合成中,氟化铝催化剂占了重要作用.据报道氟化铝晶体结构有αβ γεδηθκ等多种晶型[1],研究表明[2],稳定态的α型没有催化活性,β或γ型具有催化活性[3].用于电解铝助熔剂的工业氟化铝是稳定态的α型,不能用于催化剂或载体.因此活性氟化铝催化剂的制备一直是ODS替代品制造业的研究重心,也是含氟烃生产的技术核心.……