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分子催化 2005年第06期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

Ni-Sm-MgO催化热解CO制备碳纳米管419-424

摘要：在550～750℃,通过CO在Ni-Sm-MgO催化剂上催化歧化制备了碳纳米管.在Ni-MgO催化剂中加入Sm,提高了催化剂的活性和稳定性.对催化剂进行XRD和TPR表征结果表明Ni和Sm之间有强相互作用,Sm促进了Ni-MgO固溶体中Ni2+的还原.碳产物的TEM和TGA表征结果表明,在650℃得到的碳纳米管产率高(达到600%以上)、质量好.利用Ni-Sm-MgO催化剂上CO歧化制备碳纳米管是具有应用前景的大规模、低成本制备碳纳米管的方法.

纳米纤维状氧化铝的性质及其在蒽醌加氢反应中的应用425-429

摘要：本文考察了纳米纤维状氧化铝TH的焙烧成型过程;对比了两种不同形态氧化铝-工业氧化铝BA和纳米纤维状氧化铝TH的物化性质及以此两种氧化铝为载体负载的钯催化剂在蒽醌加氢反应中的催化性能.结果表明,由于纳米纤维状氧化铝TH比工业氧化铝BA具有更高的比表面及更加适宜的织构性质,有利于实现活性组分钯在载体上的高度分散和产物的扩散,从而表现出更高的氢蒽醌选择性和氢化效率.

Sn^4＋离子修饰的Pd／γ-Al2O3催化卤代芳香硝基化合物选择性加氢430-435

摘要：用乙醇-水混合溶液还原方法制备了以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)稳定的Pd/γ-Al2O3负载型单金属催化剂,用于二氯代硝基苯中硝基的选择性加氢.实验结果表明,在催化反应体系中直接加入Sn4+作为修饰剂,虽在一定程度上降低了Pd/γ-Al2O3的催化活性,却大大提高了二氯苯胺的选择性.在其它反应条件相同的情况下,当不添加和添加Sn4+时,二氯代硝基苯的转化率分别在80℃和110℃达100%,而2,5-、2,4-、2,3-二氯苯胺的选择性分别由不加修饰剂的84.5%、76.1%、86.8%上升到Sn4+修饰后的98.7%、100%、100%.Sn4+的添加方式影响对催化剂的修饰效果.

糠酸加氢负载型催化剂的制备及催化性能436-439

摘要：选用不同的贵金属钌、铑、钯、铂,不同的金属担载量,不同的催化剂载体氧化硅、活性炭(AC)、γ-三氧化二铝等,制备了多种负载型催化剂,采用连续操作的固定床微型反应器评价了它们的糠酸加氢催化性能.研究表明,金属钯的性价比最好,钯的最佳担载量为0.8%,最适宜的催化剂载体是γ-三氧化二铝.催化剂0.8%PD/γ-Al2O3具有良好的催化活性和选择性.优化了该催化剂上糠酸加氢的反应条件,结果表明,在1.0 MPa、150℃、氢气空速2 000 h-1、糠酸的乙酸乙酯溶液的空速4.0 h-1的条件下,糠酸转化率达100%,四氢糠酸选择性为99.0%.

新金鸡纳生物碱衍生物配体的合成及其在烯烃的不对称双羟化反应中的应用440-443

摘要：以简便的方法高产率地合成四种金鸡纳生物碱的对甲苯磺酸酯类配体,并将其应用于烯烃的不对称双羟化反应中,取得了较好的不对称诱导效果,双羟化反应的化学产率为82%～95%,对映体过量最高达93%ee.

La对选择性加氢催化剂Co／γ-Al2O3的改性研究444-447

摘要：应用XPS、DTG、DTA和XRD技术,分析了La提高催化剂Co-La/γ-Al2O3活性的原因.加入La后,XPS分析得出,Co2p在催化剂表层含量是未加前的1.65倍;DTG和DTA表征显示,La对催化剂的热效应影响很小;XRD分析表明,La的加入提高了Co3O4的分散度.

金属酸盐催化剂对苯酚羟基化反应的活性考察448-452

摘要：苯酚羟基化联产邻苯二酚和对苯二酚是一条典型的绿色工艺路线.通过对多种金属酸铁酸盐进行筛选,得出以Fe(NO3)3·9H2O为铁源、Cu(CH3COO)2·H2O为铜源,以氨水为沉淀剂,采用共沉淀法制备的Fe-Cu复合金属酸盐催化剂具有最好的催化活性.结果表明,在水作溶剂,催化剂与苯酚的质量比为1:100,苯酚初始浓度25%,反应温度65℃,苯酚与双氧水的摩尔比为2的条件下,采用Fe-Cu催化剂,苯酚单程转化率可达25%,苯二酚总选择性在90%左右.通过对铁酸盐催化剂的XRD、IR表征,可以看出,Fe-Cu催化剂具有独特的CuFe2O4尖晶石结构,因而具有不同于其它铁酸盐的衍射峰和吸收峰.另外,Fe-Cu催化剂制备简便、原料廉价易得,因此具有良好的工业应用前景.

三氟甲基磺酸盐在氯化钯催化苯乙烯与CO共聚中的助催化作用453-456

摘要：苯乙烯/CO共聚所选用的催化体系主要由弱酸钯盐、N配体、pKa＜2的酸所组成,在催化共聚反应中表现出了较高的活性[1].而将PdCl2代替上述催化体系中的Pd(Oac)2直接将其用于烯烃/CO共聚活性很差.我们通过实验发现:在三氟甲基磺酸盐M(Otf)n的助催化作用下,PdCl2在催化烯烃与CO共聚反应中表现出较好的活性,其中以Cu(Otf)2助催化作用最为显著.

负载型Co-Cr氧化物催化剂上CO2氧化乙烷脱氢制乙烯反应的研究457-461

摘要：制备了一系列不同Co/Cr比例的Co-Cr/SiO2和Co-Cr/γ-Al2O3催化剂,并应用XRD等技术对所制样品进行了表征.在常压连续流动固定床石英反应器中考察了它们对CO2乙烷氧化脱氢反应的催化性能.实验结果表明,Co-Cr/SiO2和Co-Cr/γ-Al2O3对CO2乙烷脱氢制乙烯都有较高的催化活性,其活性都明显高于负载单一组分的催化剂.以γ-Al2O3为载体的催化剂活性明显比以SiO2为载体的催化剂活性高.1%Co-5%Cr/γ-Al2O3活性最高,973K乙烷的转化率达25.57%,乙烯的选择性和收率分别达94.28%、24.10%.

KI催化酯交换合成碳酸二正辛酯的研究462-467

摘要：研究了碳酸二甲酯与正辛醇酯交换合成碳酸二正辛酯(DOC)的反应,比较了卤化钾与系列碳酸钾复合催化剂的性能,考察了物料配比、反应温度、反应时间诸因素对该反应的影响,得出了该反应的最佳工艺条件.结果表明,KI具有较好的催化活性和选择性;在最佳反应条件(常压、反应温度140℃、反应时间为4 h、n(DMC):n(n-OctOH)=1:4、催化剂用量为总重1.25%o)下,DMC的转化率为83.7%,DOC的收率为70.0%,DOC的选择性为83.7%,甲基辛基碳酸酯(MOC)的收率为13.7%.

合成条件对TS-1结构及其催化氯丙烯环氧化的影响468-472

摘要：采用水热法合成了TS-1分子筛,根据XRD、FT-IR、FT-Raman和UV-Vis的表征结果计算了TS-1的相对结晶度和骨架钛相对含量,并以氯丙烯环氧化反应为探针反应,研究了合成条件对TS-1的结构和催化性能的影响.结果表明,TS-1的结晶度随合成液中Si/Ti比和TPAOH/Si比的增大呈先增大后减小的趋势,TS-1的骨架 钛相对含量也随合成液中钛含量的减少呈先增大后减小的趋势,随TPAOH含量的增加TS-1的骨架钛相对含量和非骨架钛含量一直增加,且非骨架钛的类型有所改变.具有较高结晶度和骨架钛含量及较低非骨架钛含量的TS-1的催化性能较好.较好的氯丙烯的转化率和环氧氯丙烷的选择性分别为92.1%和87.5%.

钙钛矿型A位掺杂复合氧化物La1-xSrxCoO3-6的光催化活性研究473-476

摘要：用柠檬酸溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型La1-xSrxCoO3-6复合氧化物，用XRD、XPS、EDS、红外、紫外等技术进行了表征，测定了其对活性艳红等水溶性染料光催化脱色的活性．结果表明：在A位掺Sr^2＋，由于产生较多氧空位，表面非晶格活性氧量增加，使LaCoO3的光催化活性明显提高，其中La1-xSrxCoO3-6效果最佳．

金属掺杂磷铝分子筛的制备及其光催化性能研究477-480

摘要：采用水热合成法,以正磷酸为磷源、硝酸铝为铝源,四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂,原位掺入Fe(NO3)3·9H2O或Zn(NO3)2·6H2O作为金属源,在180℃下晶化3天,以制得金属掺杂的磷铝分子筛.用XRD、XRF、FT-IR、UV-Vis-DRS等方法对所合成的分子筛进行表征,以甲基橙溶液为目标降解物在紫外光下评价其光催化性能.初步研究表明,所合成的产品具有AlPO4-5分子筛结构,该系列金属掺杂磷铝分子筛在紫外光下有着较好的光催化性能.

六元N-杂环配体TIAMPP的合成及其在不对称催化加氢中的应用481-485

摘要：在三乙胺的作用下,利用(S)-3-羟甲基-1,2,3,4-四氢异喹啉((S)-TicOL)和Ph2PCl缩合,得到六元N-杂环配体(S)-TIAMPP.研究了(S)-TIAMPP与Rh(I)形成的手性催化剂[Rh((S)-TIAMPP)(COD)]BF4在脱氢氨基酸的衍生物中不对称催化加氢的对映选择性和适应性,以及该催化剂对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢过程中温度、压力、反应溶剂、底物与催化剂比例(S/C)对光学收率的影响.结果表明,在S/C=100,15℃,1.0MPa的甲醇溶液中,反应24 h,[Rh((S)-TIAMPP)(COD)]BF4对N-苯甲酰基脱氢肉桂酸甲酯加氢的光学收率可达到96%.

异丁烯氢甲酰化用负载型PPh3-Rh-Co／SiO2配合物高效催化剂486-489

摘要：制备了SiO2担载的Rh-Co双金属配合物催化剂,用FT-IR、TPR和TPD等手段对催化剂进行了表征,并用异丁烯氢甲酰化反应考察了催化剂的性能.结果表明,Co和Rh之间存在协同效应,这种协同效应可以促进二者在载体表面的分散;可以促进催化活性物种前驱物数量的增加,从而提高催化剂的催化性能;氢甲酰化反应产物中没有副产物特戊醛的生成;经过研究和优化,高效催化剂在2.5 MPa反应压力下5 b内异戊醛的平均产率可达1257.5 mol/mol-Rh·h.

环钯-[PPh4]Br体系催化氯代芳烃的Heck芳基化反应研究490-494

摘要：以氯代芳烃为底物,季鳞盐[PPh4]Br为助催化剂,用于环钯催化的Heck芳基化反应.结果表明,在环钯-[PPh4]Br催化体系中,以Na2CO3作为碱性试剂,使用0.3 mol%Pd的环钯催化剂催化氯苯的Heck反应,就可得到比较高的产率(88%)和转化率(90%).对于大部分卤代芳烃Heck反应而言,环钯-[PPh4]Br是一种有效的催化体系,即使是对含推电子基团的不活泼的氯代芳烃,在此体系中也能获得比较好的结果.此外,文中还探讨了反应温度、[PPh4]Br/Pd比值及催化剂回用对反应活性的影响.

纳米硫化镉的合成及其电化学催化性能测试495-498

摘要：采用CS2-SDS-正辛醇-水微乳体系制备了硫化镉纳米棒.利用XRD、SEM、TEM对产物进行表征,测试了其对多硫化物电极还原反应的催化性能,并与常规方法合成的大粒度CdS晶体进行对比.结果表明,纳米棒为六方型CdS晶体,直径约12 nm.常规法合成的CdS为立方型晶体,平均粒度约为1 μm.CdS纳米棒电极对硫化钠/多硫化钠电极反应的电催化活性明显高于大粒度CdS晶体电极.

氯化1-乙基-3-甲基烷基咪唑分子结构及其氢键作用能的密度泛函研究499-503

摘要：采用量子化学密度范函方法计算研究了氯化1-乙基-3-甲基咪唑盐([EMIM]Cl)正负离子间相互作用的平衡构型和Cl-离子从不同方位与咪唑阳离子的结合能.计算发现Cl-可在咪唑环平面上结合形成离子键,其结合能为-368.97 kJ/mol.还可与环上的三个H原子形成氢键,其氢键键长和结合能分别为0.2000 nm/-378.03kJ/mol、0.2339 nm/-344.69 kJ/mol和0.2301 nm/-346.01 kJ/mol.结合能包括氢键作用能和正负离子的静电作用能,后者为主要贡献.从理论上展示了该离子液体的氢键结构.