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分子催化 2004年第05期杂志 文档列表

分子催化杂志研究论文

Dawson型磷钼钒杂多酸催化合成1，3-二噁戊烷的研究321-325

摘要：考察了Dawson型磷钼钒杂多酸和各种结构反应底物对1,3-二噁戊烷合成催化活性的影响.研究表明:H6P2Mo17VO62的催化效果最好,反应条件温和,环氧化物的转化率接近100%,1,3-二噁戊烷的选择性在90%以上.

固体超强酸在异丁烷／丁烯烷基化反应中的再生研究326-331

摘要：催化剂再生对于固体酸异丁烷/丁烯烷基化反应是必需的.虽然Bronsted-Lewis共轭固体超强酸在温和条件下即对异丁烷/丁烯烷基化反应有良好的反应活性,但它仍象其它所有固体酸催化剂一样,面临着失活的问题.最主要的失活原因是积炭前身物生成并在催化剂表面的沉积,导致催化剂表面活性中心被覆盖.据此进行的再生方法研究集中在消除这些积炭前身物,本文中选择使用的是洗涤再生法,结果表明该方法对于该固体超强酸的再生在一定程度上是有效的.

环己烷在Pt／HY-Al2O3催化剂上加氢转化反应的研究332-338

摘要：采用高压微型反应器，在压力为4．0MPa，温度260℃-350℃、氢油比为500：1、空速1．0h^-1条件下，研究了不同酸性载体HY-Al2O3，负载的铂(Pt)催化剂上环己烷的催化反应规律．结果表明，反应温度和载体酸性是影响催化剂异构化活性、裂化活性的两个重要因素，增加反应温度或提高催化剂酸性都会导致催化剂的异构化活性降低、裂化活性增强．当反应温度为290℃，含15％HY的Pt/HY-Al2O3，催化剂的异构化活性最好，异构化产物的选择性为91．6％，环己烷转化率为71．6％．提高催化剂载体中分子筛含量，有利于环己烷开环反应的发生，从产物的分布可以看出，在Pt/HY-Al2O3，催化剂上环己烷的开环过程是首先异构化为甲基环戊烷继而发生开环反应，反应最终达到平衡状态，致使开环产物中nH：3MP：2MP=1：1：2比值不变，开环机理符合β-断裂的正碳离子机理。

羟胺酸钴配合物催化对二甲苯氧化的研究339-342

摘要：利用羟胺酸BPHA(N-苯甲酰基-N-苯基羟胺)钴配合物Co(BPHA)2作催化剂,对对二甲苯液相氧化反应进行了研究.详细考察了反应温度、催化剂浓度、配体浓度、反应时间和轴配体对该催化反应的影响.实验结果表明:当反应温度为125℃、氧气压力为0.5 MPa、催化剂浓度为1.0×10-3mol/L、配体与催化剂的摩尔比为2:1时、添加四甘醇或聚乙二醇作配体,反应2 h时对二甲苯转化率可达41～43%、选择性为92%.本研究丰富了二甲苯选择性氧化的内容,并具有一定的工业应用前景.

吡啶-水体系中快速合成纳米Pt的新方法343-345

摘要：在吡啶-水体系中用KBH4还原H2PtCl6首次制得了贵金属Pt纳米粒子且纳米Pt体系不受空气的影响可以较长时间的存在,并通过透射电镜(TEM)、低能电子衍射和紫外漫反射(UV-Vis)对其进行了表征.Pt纳米粒子的平均粒径在2.0～3.0 nm,该体系同时也可以制备Ru、Pd等纳米粒子.

新型纳米介孔二氧化锆担载的镍基催化剂甲烷干气重整性能评价346-350

摘要：采用固体反应-模板剂晶化法合成出纳米介孔二氧化锆,并以其为载体通过浸渍法制备了Ni基催化剂,考察了载体性质对催化剂活性和稳定性的影响.结果表明,以四方晶相纳米二氧化锆为载体的催化剂性能更佳,并对其影响因素进行了分析.

二甲醚合成催化剂失活原因的研究351-356

摘要：采用胶体沉积法制备了Cu-ZnO-ZrO2/HZSM-5二甲醚合成催化剂.对二甲醚合成过程中催化剂的失活原因进行了初步研究.采用BET,NH3-TPD,TPD,TPO和N2O脉冲实验对催化剂使用前后比表面积,表面酸性,表面吸附物种,表面积碳和活性组分Cu比表面积的变化进行了研究.发现,在二甲醚合成过程中,催化剂表面酸性,催化剂表面吸附物种和表面积碳变化较小,不是导致催化剂失活的主要原因.而催化剂在使用过程中活性组分Cu烧结使Cu比表面积降低是催化剂失活的主要原因.

多相催化乙烯齐聚制α-烯烃的研究（Ⅰ）357-360

摘要：以金属离子交换型中孔分子筛MZSM-5、MZSM-5P为催化剂,在中压条件下对多相催化乙烯齐聚反应进行了探索性研究.结果表明,系列催化剂对乙烯的反应活性较NaZSM-5有显著的提高,但对目标产物α-烯烃的选择性差.对MZSM-5经表面修饰后的系列催化剂MZSM-5P,反应活性降低,而目标产物α-烯烃的选择性有所提高.这说明采用适宜的有机碱对离子交换型分子筛催化剂MZSM-5进行表面修饰是提高离子交换型分子筛催化剂乙烯齐聚反应选择性的一个有效方法.

用制备的纳米氧化铜直接合成三乙氧基硅烷的研究361-365

摘要：合成了纳米氧化铜催化剂并进行了表征,对催化剂在溶剂中以硅粉与气态乙醇反应合成三乙氧基硅烷进行了研究,讨论了反应温度、催化剂用量、硅粉粒度、不同溶剂对反应的影响.并与CuCl催化剂进行了比较.

纳米PbO2修饰电极电催化氧化性能的研究366-370

摘要：利用旋转圆盘电极对纳米PbO2修饰电极的电催化氧化性能进行了初步的研究.实验表明由于电极表面PbO2晶粒呈纳米结构,使纳米PbO2修饰电极表面具有大的比表面积,高的表面活性中心,良好的导电性及宏观隧道效应,使得纳米PbO2修饰电极对苯酚有很好的氧化催化性能,用安培法测定了多种有机物在纳米PbO2修饰电极上的电流响应,实验表明,纳米PbO2修饰电极可以作为分析传感器用于有机化合物的测定中.

手性配体DDPPI-Pd（Ⅱ）催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究371-375

摘要：考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用,最高得到了45.2%的ee值.其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中,考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响.其中膦-钯比在2～4的范围内,催化反应获得了较高的光学产率;以丙酮作溶剂,得到较好的催化效果.

室温离子液体中水溶性铑膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究376-380

摘要：研究了水溶性膦配体铑配合物在若干离子液体中的1-己烯氢甲酰化反应性能.通过改变离子液体的阴阳离子结构,可使水溶性TPPTS-铑配合物在离子液体中表现出较高的1-己烯氢甲酰化反应活性和选择性;在[BMI]BF4离子液体中加入适量的水,可提高TPPTS-铑配合物的催化活性;在[BMI]BF4离子液体中,水/有机两亲性膦配体与铑形成的配合物,反应后催化剂与产物自动分层,实现催化剂的循环使用.本文结果表明,水溶性膦配体铑配合物的催化活性与其在离子液体中的溶解度密切相关.

分子催化杂志研究简报

亲水性高分子稳定的纳米铂催化丙酮酸乙酯不对称氢化381-384

摘要：贵金属纳米粒子因其优异的催化性能而在近年得到人们的重视[1～3].纳米粒子因表面积大而需要加入稳定剂以防止其团聚或次级粒子的产生.贵金属Pt纳米粒子经过生物碱辛可尼丁或合成不对称诱导剂的修饰后作为多相不对称催化剂,催化丙酮酸酯不对称加氢已经成为一种模型反应,检验催化剂的不对称诱导性能[4～5].

通知384-384

水溶性钌膦配合物催化1-己烯异构化反应的研究385-387

摘要：配位催化有催化剂和产物不易分离、溶剂污染环境等问题.而使用水溶性催化体系是克服这些缺点的有效方法之一,并且催化剂还可以循环使用.1984年德国鲁尔化学工业公司用水溶性铑-膦配合物为催化丙烯氢甲酰化生产取得了成功[1].

甲烷光催化氧化制甲醇研究进展388-399

摘要：随着经济的发展,人们对能源的需求量日益增加.目前,世界上石油资源储量有限,而天然气是非常丰富的石油化工燃料资源,储量很大.现已探明的世界天然气储量为142.1万亿立方米,其能量相当于9 143亿桶原油,远景储量为250～350万亿立方米.天然气资源与液体石油资源相比,其储量和产量的增长速度更快,具有巨大的竞争实力.我国已探明的天然气储量为1.67万亿立方米,远景储量为26～33万亿立方米,约占世界远景储量的1/10.因此,天然气资源的优化利用在世界范围内受到普遍重视.

第九届全国络合催化学术讨论会第一轮通知399-399