催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2011年第08期杂志 文档列表

催化学报杂志综述

负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称C—C键形成反应研究进展1295-1311

摘要：近年来脯氨酸及其衍生物催化的不对称有机反应受到了广泛关注,将其负载于载体上使用也引起了人们的极大兴趣.负载方式大致分为3种：共价键负载,离子对结合或物理吸附等作用负载,以及在离子液体中的两相催化剂.本文对近年来出现的负载脯氨酸及其衍生物催化的不对称反应（Aldol反应、Michael加成反应）研究进展进行了综述.

催化学报杂志研究论文

亚苄基乙酰苯的液相加氢：溶剂、催化剂载体、金属种类及反应条件的影响（英文）1312-1322

摘要：Innovative catalysts based on a ＂porous glass＂ support material were developed and investigated for the reduction of benzalace-tophenone. The easy preparation conditions and possibility to use different metals （e.g. Pd, Pt, Rh） for impregnation gave a broad variety of these catalysts. Hydrogenation experiments with these supported catalysts were carried out under different hydrogen pressures and temperatures. Porous glass catalysts with Pd as the active component gave chemoselective hydrogenation of benzalacetophenone, while Pt- and Rh-catalysts tended to further reduce the carbonyl group, especially at elevated hydrogen pressures and temperatures. Kinetic analysis of the reactions revealed these had zero order kinetics, which was independent of the type of porous glass support and solvent used.

CeO_2助Ni/MgO催化剂用于化学气相沉积法制备多壁碳纳米管（英文）1323-1328

摘要：以柠檬酸燃烧法制备的Ni/MgO,Ni/CeO2-MgO和Ni/CeO2为催化剂,CH4为碳源,采用化学气相沉积法制备多壁碳纳米管（MWCNTs）,通过N2吸附、X射线衍射、H2程序升温还原和X射线光电子能谱对催化剂进行表征,并运用热重和透射电镜表征了碳纳米管的质量和形貌.结果表明,CeO2的加入可有效地降低还原温度和增加易还原Ni物种的含量,并使电子发生转移,还原后的Ni/CeO2-MgO催化剂中,Ni晶粒尺寸较小.这表明CeO2的加入使得Ni物种的化学环境发生改变,导致它和载体间的相互作用减弱,从而促进Ni物种的还原,且还原后,高度分散在CeO2-MgO载体上,从而催化剂的催化活性增加.相比Ni/MgO催化剂,Ni/CeO2-MgO为催化剂上生长的CNTs质量更高.另外,由CeO2助Ni/MgO催化剂制备出基本没有无定形碳、结晶度好的碳纳米管.

负载型Pt模型催化剂中Pt纳米粒子的形貌对CO氧化活性的影响（英文）1329-1335

摘要：采用简单的化学还原法制备了具有不同形貌特征的Pt纳米粒子,并利用浸渍法将其负载到SiO2上,得到了粒子分散均一的负载型Pt催化剂,考察了其催化CO氧化反应性能.X射线荧光分析、X射线光电子能谱、红外光谱和透射电镜结果表明,Pt/SiO2模型催化剂上CO氧化活性的不同来源于Pt纳米粒子不同晶面的贡献,即Pt纳米粒子的晶型对CO在催化剂上的吸附和Pt/SiO2的CO氧化活性具有重要的影响.

0,1,3维CeO_2的可控制备及CuO/CeO_2催化剂上CO氧化反应（英文）1336-1341

摘要：以水、乙醇和乙二醇为溶剂,采用溶剂热法可控制备了0,1,3维CeO2.结果表明,0维CeO2由0.2～0.5μm纳米粒子组成;1维CeO2是直径为25～30μm,长约500μm的六方棒;松针型的3维CeO2是由以纳米粒子为单元构成的直径为1～5μm,长约50μm的光滑棒组成,其比表面积高达234m2/g.将0,1,3维CeO2负载的CuO催化剂用于CO氧化反应中,发现以1维和3维CeO2为载体时,CuO催化剂具有较大的比表面积和较强的表面还原性,因而表现出较高的催化活性.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒（IV）配合物协同催化分子氧氧化乙苯（英文）1342-1348

摘要：研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒（IV）配位制得的8-羟基喹啉氧钒（IV）配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒（IV）,NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60%～69%和97%.基于液体反应的紫外光谱,推测钒催化剂能够促进NHPI转变为N-氧基邻苯二甲酰亚胺自由基和1-苯基过氧化氢转变为苯乙酮.

水热法合成的介孔二氧化钛的结构表征及其对水中2,4,6-三溴苯酚的光催化降解活性（英文）1349-1356

摘要：以聚丙二醇（PPG）为模板剂,采用水热法制备了可控介孔TiO2纳米晶体.醋酸水溶液为水解抑制剂和催化剂.运用X射线衍射、热重分析、扫描电镜和氮气吸附-脱附等技术对样品进行了表征.详细考察了制备过程、模板剂含量和煅烧温度等参数对样品结构和光催化活性的影响,并将样品用于紫外光下降解水体中典型溴代阻燃剂2,4,6-三溴苯酚的反应中,阐明制备的介孔TiO2结构与光催化活性之间的关系.结果表明,所制样品为具有规则孔道结构、较大的孔径和较高比表面积的介孔TiO2.其中,在400°C煅烧、PPG添加量为20%时所得介孔TiO2的光催化活性最高,反应1h可将100μmol/L的2,4,6-三溴苯酚完全降解.

基于薄层反应器的有机污染物光电催化氧化反应性能与机理（英文）1357-1363

摘要：基于薄层反应器快速耗竭氧化特点,研究了典型环境内分泌干扰物双酚A在TiO2纳米管阵列电极上的光电催化氧化反应性能与反应机理.结果表明,薄层反应器中光电流、初始峰值电流、耗竭反应净电量和空白光电流等光电催化物理参数均能反映光电催化反应速率,并适用于催化反应的机制分析.峰值光电流与双酚A初始浓度拟合结果表明,双酚A在电极表面的吸附符合朗格缪尔等温吸附方程,且光电流与吸附浓度正相关,而瞬态光电流时间响应曲线拟合结果发现,双酚A在电极表面光电催化过程随时间呈一级指数衰减模型变化,且该模型也适合于乙二醇、谷氨酸、酒石酸、甲醇、二乙醇胺和尿素等其他有机物的光电催化氧化过程.可为各种光电催化传感器实时监测有机物浓度提供理论基础,并可用于快速比较测定多种纳米电极材料的催化性能.

助剂形态对Pt/γ-Al_2O3催化剂抗积炭性能的影响1364-1369

摘要：采用CO和H2脉冲吸附、程序升温还原、NH3程序升温脱附及X射线衍射等手段对各金属氧化物改性的Pt/Al2O3催化剂进行了表征,研究了助剂形态对Pt/Al2O3催化剂在非临氢条件下催化环己烷脱氢反应性能的影响.结果表明,催化剂稳定性从高到低依次为Zr-Pt/Al2O3〉Ca-Pt/Al2O3〉Ce-Pt/Al2O3〉Zn-Pt/Al2O3〉Ba-Pt/Al2O3.加入的助剂通过增加Pt分散度和促进氢溢流来增加催化剂的抗积炭性能,因此助剂需具有较高的热稳定性和化学稳定性,在催化剂的焙烧过程中以氧化物形态均匀分散在载体表面,不能过度聚集、或与载体反应生成铝酸盐、或与活性金属反应形成合金.Ca和La同时改性的催化剂性能不如单一助剂,因为助剂间相互作用导致催化剂酸中心增强,溢流氢能力减弱.

SBA-15的孔壁碳膜修饰对钴基催化剂结构与催化性能的影响1370-1375

摘要：在惰性气体中焙烧SBA-15制得孔壁被碳修饰的SBA-15C样品,以它和SBA-15为载体,采用等量浸渍法制备了负载型Co基催化剂,并运用X射线衍射、N2物理吸附、程序升温还原、NH3吸附量热等手段对样品进行了表征.结果表明,SBA-15C仍保持原有的六方有序的中孔结构,但其孔壁经碳修饰后发生增厚,比表面积略有下降.Co的负载使得SBA-15和SBA-15C样品的孔径基本不变,但比表面积和孔体积下降,仍保持其中孔分子筛的特征.Co3O4在SBA-15C上的晶粒较小,但还原度较低,表明碳的存在有利于Co物种的分散.比较了Co/SBA-15和Co/SBA-15C上的费托合成反应性能,发现两者对C5＋的选择性均较高（达80%左右）,但Co/SBA-15C催化剂稳定性优于Co/SBA-15.

碘化亚铜/亚磷酸三乙酯催化碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应1376-1379

摘要：以廉价的亚磷酸三乙酯为配体,首次用于Cu催化的碘代芳烃和末端炔烃的偶联反应,考察了不同Cu盐、金属纯度、碱和催化剂用量等条件对反应性能的影响.结果表明,当以高纯度的CuI（99.999%）为铜源,催化剂用量为5mol%时,在KOH作用下,该催化体系成功催化了一系列碘代芳烃和末端炔烃的反应,表现出良好的催化活性,此外,该催化体系还可用于2-苯基苯并呋喃的合成,为该类化合物的合成提供了一条较为经济的途径.

助剂对Cu-Mn复合氧化物整体式催化剂催化低浓度甲烷燃烧反应性能的影响1380-1386

摘要：以堇青石蜂窝陶瓷（COR）为载体,采用浸渍法制备了Cu-Mn-O/Al2O3/COR,Cu-Mn-Ce-O/Al2O3/COR,Cu-Mn-Zr-O/Al2O3/COR,Cu-Mn-La-O/Al2O3/COR和Cu-Mn-Ce-Zr-O/Al2O3/COR5种Cu-Mn复合氧化物整体式催化剂,用于低浓度甲烷催化燃烧反应,并运用X射线光电子能谱,H2程序升温还原及N2吸附-脱附等方法对催化剂进行了表征,考察了助剂CeO2,ZrO2,La2O3和CeO2-ZrO2对Cu-Mn复合氧化物整体式催化剂性能的影响.结果表明,助剂的添加不仅能明显提高催化剂的比表面积、促进各活性组分的分散和表面氧浓度的增加,从而可提高催化剂表面的氧化能力,而且对催化剂的孔结构分布也起到了良好的调节作用,有利于催化剂上反应-扩散耦合行为的匹配;同时,助剂的添加较大幅度地提高了Cu-Mn-O/Al2O3/COR催化剂的活性（尤其是低温催化活性）,其中以ZrO2为助剂制备的Cu-Mn-Zr-O/Al2O3/COR整体式催化剂性能最佳,在570？C和20000h-1高空速条件下,可使甲烷转化率达到90%以上,表现出良好的甲烷催化燃烧活性.

担载CuO基催化剂上2,4-二氯酚的有效氧化降解1387-1392

摘要：研究了2,4-二氯酚的催化氧化降解.结果表明,CuO/γ-Al2O3催化剂表现出较高的活性,且碱土金属氧化物助剂的添加可进一步显著提高2,4-二氯酚氯离子的释放率,其中以SrO的促进作用最强,该催化剂循环使用3次,2,4-二氯酚转化率及氯离子的释放率均维持100%.X射线衍射和NH3程序升温脱附结果表明,催化剂上CuO粒子分散度高并且酸中心数少有利于2,4-二氯酚的氧化降解.提出了2,4-二氯酚催化氧化降解可能的反应途径.

光辐照驱动CH_4-CO_2重整中Ni/MgO-Al_2O_3催化活性吸收体的活性1393-1399

摘要：将等离子体还原法和常规焙烧还原法制备的Ni基催化剂用于制备太阳能催化活性吸收体,在氙灯模拟的太阳光聚光反应系统中,考察了其催化CH4-CO2重整反应活性.结果表明,等离子体还原法制备的Ni/MgO-Al2O3催化活性吸收体的低温活性最高,在光辐照平均能流密度为61kW/m2,空速36dm3/（g·h）,CH4和CO2的转化率分别为72.7%和54.5%,光能转化为化学能的效率达到42.8%.X射线衍射和透射电镜结果表明,等离子体还原的催化剂中活性组分Ni的分散性最好,平均粒径为5nm,明显小于常规催化剂.另外,助剂MgO的加入增强了载体碱性,同时降低了CH4深度裂解产生积炭的可能性.

载体对合成气制甲烷镍基催化剂性能的影响1400-1404

摘要：考察了Al2O3-1,Al2O3-2和SiO2负载的Ni基催化剂上合成气制甲烷的反应活性和稳定性.结果表明,Ni/Al2O3-2和Ni/SiO2催化剂表现出较高的催化活性和稳定性,而Ni/Al2O3-1催化剂稳定性极差.采用X射线衍射、透射电镜、程序升温还原、N2吸附-脱附和热重分析等技术对催化剂进行了表征.结果显示,影响催化剂稳定性的主要因素不是积炭,而可能是反应过程中载体结构的破坏和Ni的迁移聚集.

水/有机溶剂双相体系中色氨酸合成酶酶法合成L-色氨酸1405-1410

摘要：在水/有机溶剂双相体系中,利用重组大肠杆菌DM206[pET28a-trpBA/BL21（DE3）]色氨酸合成酶催化L-丝氨酸和吲哚合成了L-色氨酸.考察了有机溶剂、有机相乙酸乙酯体积分数、反应温度、水相pH、底物L-丝氨酸与吲哚摩尔比、底物L-丝氨酸浓度、表面活性剂和酶添加量对色氨酸合成酶酶活的影响.结果表明,酶法最佳转化条件为：有机相溶剂为乙酸乙酯,乙酸乙酯的体积分数为2.5%,反应温度为35oC,水相pH值为8,底物L-丝氨酸与吲哚的摩尔比为1：1.2,底物L-丝氨酸浓度为100mmol/L,吐温80的质量分数为0.4%,反应介质中酶的添加量为20g/L.在此条件下酶促反应2.5h,L-丝氨酸转化率可达95%.

氮掺杂碳纳米管对其负载的Ru催化剂上合成氨的促进作用1418-1423

摘要：以乙腈为碳源和氮源,采用化学气相沉积法制备了氮掺杂的碳纳米管.电子显微镜观察表明,样品形貌为中空的多壁纳米管,管腔大小10～15nm,壁厚10～20nm.X射线光电子能谱结果表明,氮已掺杂到碳纳米管结构中,主要以吡啶型氮和取代型氮存在.结合X射线衍射和拉曼光谱结果发现,随着制备温度的升高,氮掺杂量减少,但纳米管的石墨化程度提高.与未掺杂碳纳米管相比,氮掺杂碳纳米管负载的Ru催化剂上催化合成氨反应活性增加,于650oC制得的掺氮碳纳米管负载的Ru催化剂活性相对最高,这可能是由于载体中氮掺杂和管壁石墨化的综合作用所致.

不同载体负载的Cr基催化剂催化CO_2氧化异丁烷脱氢制异丁烯1424-1429

摘要：制备了介孔分子筛MSU-1,γ-Al2O3,AC（活性炭）和MgO负载的CrOx催化剂,并考察了其催化CO2氧化异丁烷脱氢制异丁烯反应性能.结果表明,各催化剂活性的顺序为：CrOx/MSU-1〉CrOx/Al2O3〉CrOx/AC〉CrOx/MgO.其中在CrOx/MSU-1催化剂上,异丁烷的转化率和异丁烯的收率分别为59.2%和39.5%.同时,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,载体的比表面积对相应催化剂的初始活性有一定的影响;当CrOx负载量较低时,以单层分散于载体上,且含有较多孤立状态Cr6＋时催化剂的活性更高.另外,催化剂表面的弱酸性也会影响其活性;而碱性位的存在可提高催化剂稳定性.