催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2011年第07期杂志 文档列表

催化学报杂志综述

Role of Chemical Kinetics in the Heterogeneous Catalysis Studies1085-1112

用于NH3选择性催化还原NO的非钒基催化剂研究进展1113-1128

摘要：NH3选择性催化还原NO（NH3-SCR）技术在燃煤电厂烟气脱硝过程中有着多年的工业应用经验,也是最有望实际应用于柴油车尾气NOx催化去除的技术之一.鉴于目前工业化应用的V2O5-WO3（MoO3）/TiO2催化剂体系应用于柴油车尾气净化仍存在着诸多问题,开发新型、高效、稳定且环境友好的非钒基NH3-SCR催化剂体系成为NOx催化净化领域的研究热点.以分子筛催化剂（包括Cu基分子筛催化剂以及Fe基分子筛催化剂）和氧化物催化剂（包括Fe基氧化物催化剂、Mn基氧化物催化剂以及其他非钒基氧化物催化剂）为主线,综述了近年来国内外有关非钒基NH3-SCR催化剂的研究进展,较为全面地总结了该系列催化剂的NH3-SCR反应性能、活性中心结构、低温SCR活性改进、NH3-SCR反应机理、抗H2O或抗SO2性能改善以及工业化应用的可行性,并展望了该领域未来可能的发展方向和研究热点.

催化学报杂志研究快讯

以羰基磷氧化物为配体的铜催化的C–S偶联反应1129-1132

摘要：以邻溴苯甲醛为原料合成了一系列的羰基磷氧化物,用作铜催化的C–S偶联反应的新配体.在较温和的反应条件下可成功催化碘代芳烃或溴代芳烃与硫醇的偶联反应,收率最高达99%.

用于温控相转移纳米铑催化反应的水/有机两相新体系1133-1137

摘要：在水/1-戊醇两相体系中实现了以温控配体Ph2P（CH2CH2O）22CH3为稳定剂的Rh纳米催化剂的温控相转移功能,并将其应用于烯烃催化加氢反应.在优化的反应条件下,环己烯的转化率和环己烷的收率均为99%.通过简单的相分离即可将催化剂从产物中分离出来,重复使用8次,其活性保持不变.

固载化AlCl3催化剂上α-蒎烯异构化反应1138-1142

摘要：分别以SiO2和γ-Al2O3为载体采用两步气相法制备了固载化AlCl3催化剂,并首次将其用于α-蒎烯液相异构化反应.结果表明,该催化剂对α-蒎烯异构化反应具有非常高的催化活性,其中AlCl3/SiO2催化剂在40oC反应时α-蒎烯转化率和主产物（莰烯、柠檬烯和异松油烯）选择性分别为98.4%和93.7%;AlCl3/γ-Al2O3催化剂活性更高,在30oC反应时,即可获得95.5%的α-蒎烯转化率和94.4%的主产物选择性.固载化AlCl3催化剂的高活性与其强酸性有关.

苯乙烯不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯1143-1148

摘要：以苯乙烯、甲醇和CO为反应物,首次采用双膦配体（S）-P-PHOS和乙酰丙酮钯原位制备的手性络合物新催化体系,以对苯醌作为氧化剂,对甲苯磺酸作助催化剂,在甲醇溶剂中进行不对称三羰化反应一步合成手性2-氧代-3-苯基戊二酸二甲酯.与现有文献结果相比,三羰化反应所需CO压力明显降低,条件较为温和.

催化学报杂志研究论文

Comparison of the Catalytic Properties of 25-Atom Gold Nanospheres and Nanorods1149-1155

超声浸渍对费托合成Co/Zr/SiO2催化剂性能的影响1156-1165

摘要：采用超声浸渍法制备了费托合成Co/Zr/SiO2催化剂,考察了超声波功率对催化剂费托反应性能的影响,并运用N2物理吸附、X射线衍射、H2程序升温脱附、H2程序升温还原和透射电子显微镜对催化剂进行了表征.结果表明,超声波处理可以增大催化剂的比表面积,减小金属Co的粒径,并使其较为均匀地分散于载体表面,其中以高功率超声波作用最为显著;Co（NO3）2水溶液在高功率超声波场中,随着超声时间的延长,溶液pH值降低,使得Co–SiO2相互作用减弱,抑制了硅酸钴的生成.经高功率超声波处理的催化剂,活性金属Co在载体上分散度和还原度较高,因而催化剂的活性和稳定性较高.在493K,2MPa,H2/CO=2.0和GHSV=1000h-1反应条件下,CO初始转化率可达95.5%,反应48h时,CO转化率为90.9%.

羟基磷灰石包覆γ-Fe2O3担载氧化钼：一种新型磁性可回收的烯烃环氧化多相催化剂1166-1172

摘要：制备了羟基磷灰石（HAP）包覆纳米γ-Fe2O3颗粒复合材料（HAP-γ-Fe2O3）,并进一步采用浸渍法担载氧化钼（MoOx/HAP-γ-Fe2O3）.高分辨透射电镜结果表明,γ-Fe2O3纳米颗粒被包覆于HAP当中,平均粒径为1～3nm.所制备催化剂对以叔丁基过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应显示了良好的催化活性.此外,催化剂的可磁力分离特性为反应后催化剂的分离回收提供了一种方便、快捷的途径.催化剂可重复使用至少5次以上而没有显著的活性下降.

具有优异热稳定性的磷修饰氧化钛及其对水中污染物的降解1173-1179

摘要：通过水热法制得磷修饰氧化钛,它在亚甲基蓝和对氯苯酚的降解以及消除大肠杆菌的实验中都表现出高于纯氧化钛的优异活性,甚至优于商品化催化剂P25.在捕获剂中降解亚甲基蓝的实验证实羟基自由基是最主要的活性氧物种,并且磷修饰氧化钛在光照下拥有较强的产生羟基自由基的能力.同时,磷修饰氧化钛具有非常高的热稳定性,直到950oC才会发生从锐钛矿到金红石的相变,这是因为粒子表面的磷酸根阻止了金红石在界面的成核因而抑制了相变发生.磷修饰氧化钛的这种优异性质使得它即使在900oC焙烧后也能有效地降解水中污染物.

Silica Sulfuric Acid：An Efficient Heterogeneous Catalyst for the One-Pot Synthesis of 1,4-Dihydropyridines under Mild and Solvent-Free Conditions1180-1184

Rh/ZnO-Al2O3 Catalysts for Selective Hydrogenation of Crotonaldehyde1185-1190

介孔硅担载磷钨杂多酸催化剂的制备及其对环戊烯氧化反应的催化性能1191-1198

摘要：采用离子交换法将Keggin型12-磷钨杂多酸负载到表面胺基化的介孔SBA-15分子筛上,并利用X射线衍射、N2吸附-脱附、傅里叶变换红外光谱、X射线光电子能谱和热重分析等手段对催化剂进行了表征.结果表明,所制备催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,负载后的磷钨杂多酸的Keggin结构未遭到破坏.所制备催化剂对以过氧化氢为氧化剂的环戊烯氧化反应具有很高的催化活性,环戊烯转化率可达100%,戊二醛选择性可达81%.催化剂具有较高的稳定性,重复使用5次后,其催化活性没有明显下降.

新型半导体可见光催化剂纳米锰酸钇1199-1203

摘要：采用聚丙烯酰胺凝胶法制备了锰酸钇（YMnO3）纳米颗粒,并运用X射线衍射、扫描电镜和紫外可见漫反射光谱对样品进行了表征.结果表明,制得的YMnO3纳米晶主要为六方钙钛矿结构,兼有少许的正交钙钛矿结构,且颗粒粒度均匀、形貌规整、呈类球形,平均颗粒尺寸约为45nm.另外,测得YMnO3纳米颗粒的光学带隙值为1.31eV.以一种典型的偶氮染料甲基红为目标降解物,考察了YMnO3纳米颗粒的光催化活性.结果表明,在紫外光和可见光辐照下纳米颗粒均表现出了良好的光催化活性.

乙二醇中钯催化无配体的室温Suzuki反应1204-1207

摘要：报道了一种在室温下醋酸钯催化乙二醇中无外加配体的Suzuki反应体系.以K3PO4·7H2O为碱,在该体系中可高效进行芳基溴代物和芳基硼酸的Suzuki交叉偶联反应,具有反应条件温和、无需惰性气体保护等特点.在n（ArBr）=0.5mmol,n（ArB（OH）2）=0.75mmol,x（Pd（OAc）2）=0.5mol%,n（K3PO4·7H2O）=1.0mmol,v（乙二醇）=2ml的优化条件下,4-溴苯甲醚和苯硼酸反应20min,分离收率即达95%.

细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Cα–H羟基化反应机理的理论研究1208-1213

摘要：采用密度泛函理论的B3LYP方法,研究了细胞色素P450催化4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺Cα–H羟基化的反应机理.该反应包含环丙基的羟基化和异丙基的羟基化两个反应途径,且这两个反应路径都是包含氢原子传递的协同过程,二重态的能垒明显低于四重态,反应主要在二重态上进行.通过比较这两个反应路径中Cα–H羟基化反应的活化能,推算出4-氯-N-环丙基-N-异丙基苯胺中环丙基Cα–H羟基化与异丙基Cα–H羟基化的反应速率之比为1.8：1,进而推测出该底物在P450催化下脱环丙基和脱异丙基反应的分支比为64%：36%.这与实验结果一致.

以脱脂棉为模板制备高比表面积Al2O3-MgO固体酸碱双功能材料1214-1219

摘要：以脱脂棉为模板,以四水乙酸镁和九水硝酸铝为前驱物,采用外模板法制备了一系列Al2O3-MgO混合氧化物,并用X射线衍射、扫描电镜、低温N2吸附等手段对其进行了表征.结果表明,所制样品显示出棉纤维的生物形态,且具有较高的比表面积（可达206m^2/g）.Mg含量较低时Al2O3-MgO混合氧化物为无定形结构,当Mg/Al=1时开始出现MgO的纳米晶相.在环戊二烯甲醇烷基化反应中,具有生物形态和酸碱双功能的Al2O3-MgO混合氧化物表现出较高的催化活性,明显高于未使用模板制得的固体碱,并当Mg/Al=20时样品催化性能最佳.

Au/CuxMnyOz催化剂的制备、表征及其CO消除性能1220-1226

摘要：采用溶胶-凝胶法制备了新型CuxMnyOz复合氧化物,并利用沉积-沉淀法制备了1%Au/CuxMnyOz系列催化剂样品,在富H2条件下评价了该催化剂在CO选择性氧化反应和水煤气变换（WGS）反应中的催化性能.结果发现,极少量Au的负载使得CuxMnyOz复合氧化物不仅具有良好的CO氧化活性和选择性,而且在WGS反应中也表现出较高的催化性能.运用N2物理吸附、X射线粉末衍射、X射线光电子能谱、X射线荧光分析、透射电镜和H2程序升温还原等技术对催化剂的物化性质进行表征后发现,CuxMnyOz复合氧化物主要是以类尖晶石相的Cu1.5Mn1.5O4形式存在,其含量与催化剂样品的活性呈对应关系;负载的Au物种大部分是以金属态Au0粒子形式分散在复合氧化物上,并与其中Cu1.5Mn1.5O4形成良好的协同效应,从而提高了催化剂的还原能力.