催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2011年第01期杂志 文档列表

催化学报杂志综述

非晶态合金Ru基催化剂在苯选择加氢中的应用进展1-16

摘要：化学还原法制备的非晶态合金Ru基催化剂融合了纳米粒子和非晶态合金的结构特征,在苯选择加氢反应中表现出高活性和高环己烯选择性;尤其是负载型非晶态合金Ru基催化剂,具有贵金属利用率高和易于工业化等优点,有着明显的竞争优势.本文综述了苯选择加氢的热力学和动力学特征,非晶态合金催化剂结构和组成及其对催化性能的影响;总结了催化工艺条件、催化剂可调变性和中试成果,并展望了该技术的发展趋势.

Pt-BaO催化剂的NO_x储存-还原化学及结构-性能关系17-26

摘要：NOx储存-还原（NSR）技术是目前稀燃汽车尾气中NOx消除的最有前景的催化技术之一.NSR催化过程中稀燃/富燃条件的交替运行、NSR催化剂上化学计量反应与催化反应的耦合赋予了NSR催化过程迥异于常规连续流动气固相催化反应的特点本文首先介绍了目前人们对Pt-BaO催化剂上NSR基本化学过程的认识;在此基础上,结合本研究组在低Pt载量抗烧结Pt-BaO催化剂方面的研究结果,分别评述了Pt,BaO及载体（助剂）的性质对催化剂性能的影响,并对现存的问题及未来的研究方向加以归纳和展望.

催化学报杂志研究快讯

MoP催化剂上乙炔选择性催化加氢27-30

摘要：通过高温还原法制得磷化钼（MoP）催化剂,采用X射线衍射和原位X射线光电子能谱对其进行了表征,并考察其催化乙炔选择性加氢性能.结果表明,在650oC经H2还原制得的催化剂中形成了大量的低价态物种MoP,但仍含有大量的高价态Mo和P物种,该催化剂具有加氢活性中心和缺电子中心双重功能,在乙炔选择性加氢反应中,乙炔转化率超过99%时,乙烯选择性仍能保持在73%以上.

P/Rh比对PPh_3-Rh/SiO_2催化剂上丙烯氢甲酰化反应的影响31-35

摘要：研究了P/Rh比对PPh3-Rh/SiO2催化剂上丙烯氢甲酰化反应性能的影响.结果表明,当P/Rh比为15时,丙烯氢甲酰化反应性能最好,丙烯转化率为25.9%,产物丁醛正异比为14,转换频率为241h-1.PPh3-Rh/SiO2催化剂的固体31P核磁共振结果表明,在合成气气氛下,物理吸附的PPh3能够溢流到Rh/SiO2表面形成化学吸附的PPh3,从而促进了具有氢甲酰化活性的铑膦络合物的形成.Wilkinson催化平衡理论也很好地解释了本实验结果.

催化学报杂志研究论文

Ag@AgCl修饰的锐钛矿相TiO_2纳米管的制备及其光催化性能36-45

摘要：首先采用水热合成法和双氧水处理制备了具有锐钛矿相的TiO2纳米管,然后通过沉淀和光化学反应将Ag@AgCl纳米粒子负载于其上,从而制得TiO2纳米管负载的表面等离子体光催化剂.结果表明,经Ag@AgCl纳米粒子修饰后,锐钛矿相TiO2纳米管因表面等离子共振效应而对可见光具有明显的响应,光生电子-空穴对更容易分离,因而TiO2纳米管的可见光催化活性提高.该催化剂对亚甲基蓝分子具有很强的吸附能力,可见光下照射1h后即可完全降解脱色.另外,该光催化剂重复使用5次后,亚甲基蓝脱色率仍保持在90%以上.

纳米TiO_2光催化萘转化为α-萘酚（英文）46-50

摘要：研究了共溶剂、电子受体和表面改性等因素对TiO2光催化萘直接合成α-萘酚反应的影响.纳米TiO2催化剂在紫外光射下产生·OH,使得萘羟基化得到α-萘酚.在TiO2体系中加入Fe3＋,Fe2＋,Fe3＋＋H2O2和Fe2＋＋H2O2时,均可有效提高萘转化率α-萘酚收率,其中以体系中加入Fe3＋＋H2O2时,α-萘酚收率最大,为22.2%.TiO2经表面改性后所得样品La-Eu/TiO2,La-Y/TiOH3PW12O40/TiO2,H3PMo12O40/TiO2,Fe/TiO2,Ag/TiO2,Cu/TiO2和N/TiO2,萘转化率和α-萘酚收率均有所提高,其中以Fe/TiO2催化效率最高.

催化学报杂志相关信息

2009年国内化学类期刊影响因子和总被引频次排序表50-50

催化学报杂志研究论文

Deactivation Modes of Solid Catalysts with Different Active Sites51-59

摘要：一条途径被建议在 bifunctional 催化剂上区分为不同反应负责的活跃地点的不同类型。模型假定取决于他们的地点的活跃地点的不一致的危险。在活跃阶段和选择的分散之间的关系上的问题被讨论。不同地点的活动变化上的焦炭形成的效果被分析。

Formylation of Alcohol with Formic Acid under Solvent-Free and Neutral Conditions Catalyzed by Free I_2 or I_2 Generated in Situ from Fe（NO_3）_3·9H_2O/NaI60-64

摘要：当有 good-to-high 的催化剂在房间温度让步，不同白酒面对碘是由在没有溶剂的条件下面的蚁的酸的 formylated。从 Fe (NO3 ) 在 situ 产生的 I2 3 ? 牯祭慬楴湯 ?? 敆 ? 丠???猠瑩 p

Pd（OAc）_2/（S）-P-PHOS催化的丙烯与CO交替共聚合成手性功能高分子（英文）65-69

摘要：以丙烯和CO为原料,Pd（OAc）2/（S）-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱（200～400nm）检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.

羟基磷灰石固载路易斯酸催化三糖转化为乳酸酯（英文）70-73

摘要：采用浸渍法制备了羟基磷灰石（HAP）负载的路易斯酸SnCl2和SnCl4催化剂.它们在三糖在醇溶液中转化为乳酸酯反应中表现出一定的催化活性.在最佳的反应条件下,SnCl2/HAP催化1,3-二羟丙酮在正丁醇溶液中转化为乳酸正丁酯,收率高达73.5%.

Pt-Au/CNT@TiO_2作为甲醇燃料电池的高活性阳极催化剂（英文）74-79

摘要：以TiO2包覆的多壁碳纳米管（CNT@TiO2）为载体,Pt和Au为活性物质,采用沉积紫外光催化还原法制备出高活性的甲醇阳极电催化剂Pt-Au/CNT@TiO2,并采用X射线衍射、透射电镜和X射线光电子能谱对催化剂样品的物化特征进行表征.催化剂的抗毒性能用循环伏安和交流阻抗测试来表征.结果表明,粒径为2～3nm的Pt-Au纳米粒子均匀的分散在CNT@TiO2载体上.与普通化学还原方法制备的Pt-Au/CNT电催化剂相比,Pt-Au/CNT@TiO2催化剂表现出更高的抗毒性.这是因为：（1）Pt-Au合金和TiO2的相互作用使Pt-Au合金的电子密度增加,Pt-Au电子密度的增加会传递部分电子到CO的反键轨道上,从而削弱碳氧键,最终促使过氧化电位降低;（2）高价态的钛离子分解水分子从而形成吸附态的OHad物种,此物种与吸附在Pt表面的CO反应最终生成CO2.

含金刚烷基团的新型手性单齿亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用（英文）80-85

摘要：以轴手性的BINOL/H8-BINOL（BINOL为联苯酚）和大位阻的金刚烷酰氯为原料,合成了系列新型手性单齿亚磷酸酯配体,并应用于Cu催化的二乙基锌对环烯酮的不对称1,4-共轭加成反应中.结果表明,配体结构中部分氢化的2,2′-（1,1′-联萘基）亚磷酸酯单元和金刚烷基团,有助于改善反应的对映选择性,对映选择性最高可达79%.

Pt的氧化状态对甲醇氧化活性的影响（英文）86-92

摘要：采用NaBH4还原法制备了XC-72碳黑负载的Pt电催化剂,并在化学还原后用H2O2处理部分催化剂以改变Pt的氧化状态以期改善Pt活性中心上水的离解而提高催化活性.X射线光电子能谱结果表明,经H2O2处理的催化剂含有较多的氧化态Pt.通过循环伏安法和记时电流法考察了经处理和未经处理的催化剂在酸性条件下的甲醇氧化的催化活性.结果表明,经氧化法产生的含有较多氧化态Pt的催化剂并不能提供活性状态的氧以去除阻碍反应的CO中间体,含有较多金属状态Pt的催化剂活性反而更高,抗CO性能更佳.

焙烧气氛对Ru/Al_2O_3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应性能的影响93-99

摘要：采用气相色谱、质谱和原位时间分辨红外光谱等技术对空气和Ar气氛中焙烧的Ru/Al2O3催化剂样品上甲烷部分氧化（POM）制合成气反应进行了跟踪,并采用化学吸附、X射线衍射、拉曼光谱和H2-程序升温还原等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在Ru/Al2O3-Air上POM反应出现振荡现象,而在Ru/Al2O3-Ar上则可较平稳地进行.经600°C还原后,Ru/Al2O3-Air上Ru的分散度仅为1%,而Ru/Al2O3-Ar上接近9%.这是导致两种样品上POM反应性能差异的主要因素.新鲜催化剂上存在两类Ru物种,分别是与载体相互作用较弱、较易还原的RuO2物种以及与载体相互作用较强、较难还原的Ru-O-Al物种.前者在POM反应过程中被还原为金属Ru0,后者则可随温度的升降发生周期性的还原和氧化,进而改变催化剂对CH4燃烧、重整或部分氧化等反应的相对活性,导致Ru/Al2O3-Air上POM反应尾气中各组分的浓度随时间而发生振荡.

Pt助剂对N掺杂TiO_2可见光光催化性能的影响100-105

摘要：考察了Pt促进的N掺杂TiO2（Pt/N-TiO2）催化剂对光催化降解有机污染物性能的影响及其作用本质.采用X射线衍射、透射电镜、X射线光电子能谱、紫外-可见漫反射光谱、光电化学和荧光光谱等手段对催化剂进行了表征,并考察了样品在可见光下光催化降解甲基橙（MO）的反应性能.结果表明,Pt的存在并未明显改变N-TiO2的晶相和介孔结构,却增强了催化剂对可见光吸收,但这种背景吸收不利于光激发中心（N-TiO2）对可见光的吸收,从而影响Pt/N-TiO2光催化活性;高度分散在N-TiO2表面的Pt,显著地改变了催化剂表面电子结构,从而提高了N-TiO2的光催化性能.

直接内重整熔融碳酸盐燃料电池中甲烷蒸汽重整催化剂探索性研究106-110

摘要：选择甲烷蒸汽重整催化剂用于直接内重整熔融碳酸盐燃料电池（DIR-MCFC）中,并考察了DIR-MCFC的性能,讨论了电池放电量、气体压力、燃料气进料水/碳比（S/C）等因素对该催化剂性能的影响.结果表明,重整催化剂能够满足电池放电需求;放电量大小影响电池内的H2含量,但对CH4含量影响不大;当气体压力为0.36MPa时,电池内的H2含量最大;S/C越低,电池性能越高,相同放电量下,S/C=1时的电池电压比S/C=2时的高.

炭包覆氧化铝负载镍催化剂的制备和表征及其催化加氢性能111-117

摘要：以炭包覆Al2O3（CCA）为载体,采用等体积浸渍法制备了17%Ni/CCA催化剂,采用热重-差示量热扫描、扫描电镜、X射线光电子能谱、N2物理吸附、H2程序升温还原和X射线衍射等手段对样品进行了表征,并用于粗1,4-丁二醇加氢反应中.结果表明,炭的引入显著改变了Al2O3的表面性质、负载Ni的存在形态以及金属-载体间的相互作用,因而不同炭含量的Ni/CCA催化剂在粗1,4-丁二醇加氢反应中表现出不同的催化活性.当载体中炭含量为11.6%时,催化剂中的Ni以无定形状态高度分散于载体表面,同时具有适宜的金属-载体相互作用及较好的还原性能,因而其加氢活性最高.