催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2009年第10期杂志 文档列表

催化学报杂志研究快讯

Cr对In/WO3/ZrO2催化剂上甲烷选择性催化还原NO的促进作用973-975

摘要：分别采用浸渍法和机械混合法制备了Cr改性的In/WO3/ZrO2（In/WZr）催化剂,考察了改性前后催化剂的CH4选择性催化还原NO的活性.结果表明,将Cr2O3与In/WZr机械混合可显著提高In/WZr催化剂活性,Cr的加入促进了气相中NO向NO2的转化.而浸渍法制备的Cr/In/WZr催化剂活性远低于改性前的In/WZr催化剂,这是由于在制备过程中部分Cr2O3转化为CrO3,使其氧化性大大提高,从而将CH4完全氧化为CO2和H2O,不利于将CH4活化为反应所需的中间活性物种.

催化学报杂志研究论文

Pd-SiW12/SiO2催化乙烯气相直接氧化制乙酸：SiO2孔结构的影响976-980

摘要：采用三种不同孔结构的SiO2制备了Pd-SiW12/SiO2催化剂,通过X射线衍射、N2物理吸附、吡啶吸附红外光谱以及H2脉冲化学吸附对催化剂进行了表征,并考察了Pd-SiW12/SiO2催化剂上乙烯直接氧化制乙酸反应性能.结果表明,以孔径较大的粗孔硅胶为载体制备的Pd-SiW12/SiO2催化剂显示出最高的催化活性,乙酸收率为145.2g/（L·h）.这是由于Pd在粗孔硅胶载体表面良好的分散使其具有较高的催化活性.

六齿八羟基喹啉锰类配合物催化二甲亚砜的氧化消除981-985

摘要：在NH4OAc和HOAc的促进下,使用环境友好的丙酮-水混合溶剂,六齿八羟基喹啉锰类配合物（Q3Mn^III）能够高效地催化H2O2氧化二甲亚砜（DMSO）.卤素取代的Q3Mn^III配合物具有更高的催化活性,这归因于卤素取代基能加强Q3Mn^III的畸变效应,这一点经B3LYP/6-311G＋（d）计算得到证实.另外考察了一些因素对反应的影响,并提出了一个催化反应机理.

Ni-BaCe0.6Zr0.2Nd0.2O3-δ金属陶瓷双相膜的氢渗透性与稳定性986-990

摘要：制备了金属陶瓷双相Ni-BaCe0.6Zr0.2Nd0.2O3-δ膜,并将其用于从含氢混合气中分离氢气,研究了该膜在不同条件下的透氢性能以及膜片在CO2与H2O存在条件下的透氢稳定性.结果表明,膜片的透氢量随着温度的升高而提高.当使用含3%H2O的原料气时,膜片透氢量是其在干燥气氛时的2～5倍;在900°C,原料气为潮湿80%H2/He的条件下,膜片的透氢量达到0.073cm^3/（mincm^2）.膜片在含有30%CO2的混合气中,经100h寿命实验后,仍然保持较高的渗透稳定性.这些结果表明该双相膜在分离CO2和H2混合气中具有很好的应用前景.

固相球磨法制备丙烷氧化脱氢V2O5/NiO催化剂991-996

摘要：以不同温度焙烧制备的NiO和V2O5为前驱物,采用固相球磨法制备了V2O5/NiO催化剂,考察了前驱物的焙烧温度对该催化剂丙烷氧化脱氢制丙烯反应性能的影响,并采用X射线衍射、N2物理吸附、电感耦合等离子体原子发射光谱、透射电子显微镜、H2程序升温还原和X射线光电子能谱等对催化剂进行了表征.结果表明,固相球磨法制备的V2O5/NiO催化剂表现出较好的丙烷氧化脱氢制丙烯催化性能,当以400℃焙烧的氧化物为前驱体时,V2O5/NiO催化剂表面含有较多的未完全还原氧物种O^δ-,因而表现出了较高的丙烯选择性.在475℃反应时,丙烷转化率可达20.1%,丙烯选择性达到71.2%.

微波辅助法制备铈锆固溶体在CO低温氧化反应中的应用997-1000

摘要：采用共沉淀法并分别结合室温老化、常规加热回流和微波辅助加热回流三种不同的处理方法制备了铈锆固溶体Ce0.6Zr0.4O2,并以其为载体制备了CuO/Ce0.6Zr0.4O2催化剂.采用N2吸附、X射线衍射和H2程序升温还原等技术对Ce0.6Zr0.4O2载体和CuO/Ce0.6Zr0.4O2催化剂的织构特性和可还原性进行了表征,另外还考察了CuO/Ce0.6Zr0.4O2催化剂对CO低温氧化反应的催化活性.结果表明,采用微波辅助加热回流处理方法制备的Ce0.6Zr0.4O2载体具有最大的比表面积（170.8m^2/g）和孔容（0.408cm^3/g）,以其为载体所制备的CuO/Ce0.6Zr0.4O2催化剂,其CuO具有良好的分散性和低温可还原性,在CO低温氧化反应中表现出最好的催化活性.

载体对负载型金催化剂上甲醛催化氧化的影响1001-1006

摘要：采用沉积-沉淀法和氨水络合法制备了Al2O3,TiO2,CeO2和SiO2负载的纳米金催化剂,利用元素分析、X射线衍射、氮气物理吸附、程序升温还原、透射电镜和拉曼光谱等技术对催化剂进行了表征,并考察了其低温催化甲醛氧化活性.结果表明,Au/CeO2的催化性能最佳,在40oC时甲醛转化率仍能保持在80%以上.催化剂的活性同时受Au的化学状态和载体性质的影响.Au/CeO2催化剂较高的低温活性可能与离子态的Au物种有关,同时AuxCe1-xO2-δ固溶体的形成产生了大量的氧缺位,提高了氧的活化能力,也有助于提高催化剂的低温活性.

V2O5/ACF催化剂低温下选择性催化还原NO的机理1007-1011

摘要：将V2O5担载在活性炭纤维（ACF）上制得V2O5/ACF催化剂,并采用暂态响应实验和NH3吸附氧化实验等考察了影响V2O5/ACF催化剂上选择性催化还原（SCR）反应的关键因素.结果表明,NH3在催化剂表面的吸附是必要的,而且该吸附是一个快速过程;气相O2的存在有利于形成催化剂中所需的活性氧化态物种.NH3吸附-脱附与原位质谱相结合的实验表明,V2O5/ACF催化剂具有吸附NH3和将NH3氧化为N2H2的能力,N2H2为NH3氧化的一种中间体.

直接甲醇燃料电池阴极耐甲醇Pd-Co/C电催化剂的制备与表征1012-1016

摘要：以NaBH4为还原剂,采用共还原法和分步还原法制备了粒径分布均匀的Pd/C和Pd-Co/C电催化剂.X射线衍射、透射电镜、电化学循环伏安和旋转圆盘电极等表征结果表明,与Pd/C电催化剂相比,两种方法制备的Pd-Co/C电催化剂的晶格常数明显缩小,其中分步还原法制备的电催化剂不仅具有良好的氧还原活性,而且表现了良好的耐甲醇性能.

溶胶-凝胶法制备MoO3-CeO2-SiO2氧化脱硫催化剂1017-1021

摘要：采用溶胶-凝胶法制备了MoO3-CeO2-SiO2复合氧化物催化剂,通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱对催化剂进行了表征.在温和条件（40℃,常压）下,以过氧化羟基异丙苯（CHP）为氧化剂,甲苯为溶剂,二苯并噻吩（DBT）为模型硫化物,在固定床流动反应器上考察了该复合氧化物催化剂的氧化脱硫反应性能,并研究了催化剂中Mo/Si和Ce/Si摩尔比对反应活性的影响.结果表明,Mo物种主要以MoO3的形式存在,最佳Mo/Si和Ce/Si摩尔比分别为0.1和0.02.适量CeO2的引入可以提高SiO2上MoO3的分散度.不含CeO2的催化剂中钼主要以高价态的钼离子（Mo^6＋）存在,添加CeO2后,可能有一定量的低价态的钼离子（Mo^5＋）生成,MoO3-CeO2-SiO2催化剂高的氧化脱硫活性可能与Mo^5＋的存在有关.

甲烷水蒸气重整与甲烷无氧芳构化反应耦合提高Mo/MCM-49催化剂稳定性（英文）1022-1028

摘要：甲烷无氧芳构化（MDA）和甲烷水蒸气重整（MSR）的耦合反应可以大幅度提高甲烷无氧芳构化反应的稳定性.单独的甲烷无氧芳构化反应失活较快,甲烷转化率从0.5h的14.5%很快下降至15h的3.5%.而采用联合MSR/MDA反应体系,甲烷的转化率从12.5h的11.5%非常缓慢地下降至60h后的6.5%.MSR反应原位生成的CO和H2能降低反应中生成的CHx物种数量,减少催化剂上积炭的生成,进而延长反应时间.MSR反应过程中高比例H2的生成更能有效地减少与B酸相关的积炭的生成,从而更好地抑制反应的失活.

CNT表面修饰对Pt/CNT在邻氯硝基苯加氢反应中催化性能的影响1029-1034

摘要：用乙二醇还原法制备了碳纳米管（CNT）负载的铂催化剂（Pt/CNT）,考察了CNT化学修饰与物理修饰对催化剂的影响.CNT化学修饰采用H2SO4-HNO3氧化法,物理修饰采用十二烷基硫酸钠（SDS）吸附法.用X射线衍射、透射电子显微镜、电感耦合等离子发射光谱、H2程序升温脱附、傅里叶变换红外光谱和元素分析对Pt/CNT催化剂进行了表征,并以邻氯硝基苯选择加氢为探针反应考察了Pt/CNT的催化性能.结果表明,化学修饰与物理修饰都能在CNT表面引入一定数量的活性位,有助于促进Pt异相成核,提高Pt的分散性,进而提高催化剂的活性.SDS在一定浓度下可形成特定结构的胶束,导致形成特定形貌的Pt纳米粒子.

多级结构ZSM-5沸石分子筛的合成及其Mo基催化剂在甲烷无氧脱氢芳构化中的应用1035-1040

摘要：以经盐酸预处理的碳纳米管为第二模板,在不添加其它有机溶剂的情况下,仅通过控制晶化条件,即采用变温水热晶化法合成具有多级结构的ZSM-5分子筛.通过X射线衍射、红外光谱测试、透射电镜和N2吸附对合成的分子筛进行了表征,结果表明,该合成分子筛呈近球形,是由纳米棒自组装形成的具有多级结构的亚微米球.该分子筛改性后用于甲烷无氧脱氢芳构化反应,显示出良好的催化性能,甲烷转化率最初达到19%,反应至24h时甲烷转化率仍保持在10%左右,并且保持了较高的芳香物选择性（达到50%以上）.

镧改性的CuHY分子筛中铜离子的分布及其对吸附脱硫性能的影响1041-1048

摘要：在氮气气氛下采用等体积浸渍法制备了载Cu的HY和LaHY分子筛.用X射线衍射（XRD）、N2吸附、氨程序升温脱附和X射线光电子能谱对分子筛进行了表征.通过多晶XRD确定了Cu^2＋离子在Y型分子筛笼内的结构与分布,并测定了分子筛在含二苯并噻吩（DBT）的模拟柴油中的吸附脱硫性能.结果表明,前驱体CuCl2中的大部分Cu物种与HY和LaHY分子筛进行了离子交换.对于La^3＋改性的CuHY分子筛（CuLaHY）,进入分子筛超笼中的Cu^2＋离子与骨架氧和水分子配位,牢固地定位于Y型分子筛超笼的SⅡ及SⅢ位;对于CuHY分子筛,超笼中的Cu^2＋离子只接近于SⅡ及SⅢ位.极少部分CuCl分子高度分散在分子筛笼内,没有定位.处于超笼中SII及SIII位的Cu^2＋离子对模拟柴油中的DBT分子具有吸附作用,是吸附脱硫的活性中心.CuLaHY分子筛的吸附脱硫性能优于CuHY分子筛.当模拟柴油中含有萘时,萘与DBT分子会产生竞争吸附.

不同结构SAPO-34催化剂上1-己烯催化裂解制丙烯（英文）1049-1057

摘要：制备了100%SAPO-34,30%SAPO-34和介孔-SAPO-34三种不同类型的SAPO-34分子筛催化剂,并采用氮吸附、扫描电镜、X射线衍射和红外光谱等方法对催化剂进行了表征.三种催化剂的微孔结构、比表面积和总酸量近似,但具有不同的催化剂组成和次级结构.以1-己烯裂解为模型反应考察了三种催化剂的催化活性.对于30%SAPO-34催化剂,由于添加了粘结剂,其外表面酸性和扩散性能下降,导致催化活性降低;100% SAPO-34催化剂则具有较好的催化性能;介孔SAPO-34催化剂次级结构的存在使其失活较慢,从而提高了原料的转化率.详细讨论了1-己烯催化裂解制丙烯的活性和选择性曲线,以进一步说明催化剂组成和结构的影响.

ZnO纳米管的光学性质及其对甲基橙降解的光催化活性1058-1062

摘要：以十二烷基硫酸钠为模板剂采用水热法合成了ZnO纳米管,以尿素和ZnSO4为原料制备了ZnO纳米颗粒,并应用透射电镜、X射线衍射、光致发射光谱、拉曼光谱、比表面积测定、傅里叶红外光谱和紫外-可见漫反射光谱等技术对样品进行了表征.结果表明,ZnO纳米管的比表面积较大,在λ≈650nm的可见光波段ZnO纳米管开始出现吸收峰,而ZnO纳米颗粒在可见光波段几乎没有吸收.ZnO纳米管和纳米颗粒在紫外光照射下均对甲基橙有降解作用,其中ZnO纳米管的光催化活性较高.随着催化剂用量的增加和光照时间的延长,甲基橙降解率逐渐提高;甲基橙浓度的增大使甲基橙降解率降低.

Pt/C-RuO2催化剂对提高质子交换膜燃料电池动态响应性能的作用1063-1067

摘要：通过溶胶混合法将超级电容器材料RuO2负载到Pt/C上,制成了Pt/C-RuO2催化剂,并用这种催化剂组装成质子交换膜燃料电池（PEMFC）单电池,测试了其循环伏安曲线和多电位阶跃计时电流.结果表明,加入RuO2之后,催化剂的双电层电容明显增大.单电池的放电曲线测试结果表明,在加入少量RuO2（w≤8%）的情况下,单电池的性能略有降低.通过单电池在不同电流下电压动态响应和对脉冲电流的动态响应测试,表明在加入RuO2之后,单电池电压的瞬间衰减明显减缓.这说明RuO2具有在瞬间加大电流负载时缓冲电池电压的作用,即以Pt/C-RuO2为催化剂的PEMFC单电池的动态响应性能大幅度提高.

不同载体负载的Cu2（OH）3Cl催化剂对甲醇氧化羰基化的催化性能1068-1072

摘要：采用浆液浸渍法制备了不同载体负载的Cu2（OH）3Cl催化剂,考察了催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）反应的催化性能.结果表明,各载体负载的Cu2（OH）3Cl催化剂活性均高于传统的负载CuCl2催化剂;以比表面积较大的活性炭（AC）为载体的催化剂活性最高.以Cu2（OH）3Cl/AC（w（Cu）=18.71%）为催化剂时,甲醇转化率、DMC选择性和DMC时空收率可分别达到6.93%,67.3%和139.1mg/（g·h）;其催化性能比较稳定,反应60h后其催化活性略有下降.通过CO程序升温脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在反应过程中催化剂的活性物种Cu2（OH）3Cl的晶粒逐渐团聚、长大,并且转化为CuCl2和CuO;同时,新鲜催化剂中唯一的Cu^Ⅱ物种部分转化为Cu^Ⅰ物种.