催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2008年第10期杂志 文档列表

催化学报杂志研究快讯

Ce对Cu基氧氯化催化剂稳定性的影响951-953

摘要：通过ICP-AES和XRD等表征手段,考察了稀土金属Ce化合物对Cu基氧氯化催化剂活性及稳定性的影响.研究表明,Ce在反应初期转变成的CeO2具有储存和传递氧的功能,从而提高催化剂的活性.在400℃反应300h后,催化剂的活性显著下降,其原因是由于86%的Ce与载体发生作用,生成难溶的物质,失去助催化的作用.同时,随着反应的进行,CeO2晶相晶粒长大也造成催化剂活性下降.

无气相氧条件下La0.8Sr0.2Fe0.9Co0.1O3钙钛矿氧化物的氧物种直接氧化甲烷954-956

摘要：以La0.8Sr0.2Fe0.9Co0.1O3钙钛矿氧化物作氧载体,采用连续流动反应和连续顺序Redox反应考察了氧物种氧化甲烷的反应性能.结果表明,连续流动反应中La0.8Sr0.2Fe0.9Co0.1O3氧化物的氧物种能选择氧化甲烷生成合成气.在适宜的再氧化条件下,通过连续顺序Redox反应实现了La0.8Sr0.2Fe0.9Co0.1O3氧化物的氧物种氧化甲烷连续生成合成气,消耗的氧物种可通过与气相氧反应而得到补充.但随着Redox反应的进行,氧化物的持续供氧性能下降,钙钛矿结构被破坏.

咪唑阴离子型碱性离子液体的合成及其催化Knoevenagel缩合反应957-959

摘要：设计合成了由1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的[bmim]Im新型碱性离子液体并对其碱性进行研究.[bmim]Im离子液体的碱性与[bmim]OH的碱性接近且强于[bmim]OAc.在水溶液及室温条件下,2%的[bmim]Im离子液体对系列芳香醛与活泼的亚甲基化合物之间的Knoevenagel缩合反应具有较好的催化性能,目标产物的收率达到86%～95%,选择性为100%.同时,该催化剂体系具有良好的循环性能.

催化学报杂志研究论文

Effects of Lanthanum Substitution by Strontium and Calcium in La-Ni-Al Perovskite Oxides in Dry Reforming of Methane960-968

摘要：有 CaxLa1-xNi0.3Al0.7O3-d 和 SrxLa1-xNi0.3Al0.7O3-d 的混合 perovskite 氧化物(x = 0， 0.2， 0.5， 0.8，和 1.0；d = 0.5x ) 部件被一个大音阶的第五音胶化方法准备了。由在干燥 CH4 改过的 Ca 和 Sr 的 La 的部分替换的效果在 500 鈥 ? 被调查 00 掳 C 和 101 kPa。产生氧化物被 Fourier 变换红外线的光谱学检验， X 光检查衍射， tempera-ture-programmed 减小，扫描电子显微镜学，精力散 X 光检查 spectrometry，和赌注表面区域分析。由碳分析跟随催化测试的研究在这个催化系统上显示出某碳免职。结果显示所有起始的盐进入了稳固的答案的 propionate 结构，和那个大多数与在 3.5 和 9.5 m2/g 之间的表面区域有明确的 perovskite 结构。大多数催化剂表现很好在干燥改过，与 CH4 变换直到 90% ，直到 80% 的 H2 收益，和 H2 选择直到 90% 。在样品之中， Sr0.2La0.8Ni0.3Al0.7O2.9 在 CH4 显示出优秀催化表演，而 Ca0.8La0.2Ni0.3Al0.7O2.6 显示出最低焦炭形成(约 0.71%) ，与 1 的 H2/CO 比率干燥改过。

铁基催化剂成型方式对浆态床费-托合成反应性能的影响969-974

摘要：采用连续共沉淀方法制备了无定形Fe-Cu-K-SiO2催化剂,利用连续共沉淀与喷雾干燥成型技术相结合的方法制备了不同粒径的微球形Fe-Cu-K-SiO2催化剂.在接近反应工况的条件下对催化剂进行了浆态床费-托合成（FTS）反应性能评价,并对催化剂进行了物性表征.表征结果表明,无定形催化剂没有规整的外形和均一的粒径分布,微球形催化剂的表面光滑,球形度好,颗粒分布均匀.浆态床FTS反应评价结果表明,尽管无定形催化剂的初活性及最高活性较高,但蜡产物与催化剂的在线分离困难;随着成型时平均粒径的增大,微球形催化剂的活性降低,但失活速率减慢,烃产物选择性向轻组分方向偏移,容易实现蜡产物与催化剂的在线分离.

一种制备活性氧化铝的新方法975-978

摘要：将结晶氯化铝与柠檬酸及淀粉等造孔剂混合,经直接干燥和焙烧制得了一种无定形活性氧化铝,并通过X射线粉末衍射、N2物理吸附及氨程序升温脱附等手段对活性氧化铝样品进行了表征,探讨了各组分对活性氧化铝样品性质所起的作用.与常规的活性氧化铝制备方法相比,这种制法省去了中和、老化、过滤和洗涤等步骤,缩短制备周期且过程容易控制.活性氧化铝具有适宜且可调节的比表面积和孔径分布,作为载体负载镍金属组分制成负载型催化剂后,对乙苯加氢饱和与加氢裂化表现出较高的催化活性.

中温固体氧化物燃料电池NiO/YSZ阳极的还原过程979-986

摘要：以氢气程序升温还原（H2-TPR）为手段,研究了中温固体氧化物燃料电池烧结NiO/YSZ阳极的还原过程,并通过对电池开路电位和阻抗的原位监测考察了电池中阳极的还原过程.H2-TPR结果表明,阳极烧结温度升高,阳极中的NiO变得难以还原,但当温度提高到1500℃时,NiO还原峰的峰温降低.阳极NiO含量越高,NiO越容易被还原.这是由于烧结过程中NiO颗粒长大和NiO/YSZ界面分离共同作用的结果.电池原位还原过程中开路电位的变化表明,具有高NiO含量的阳极还原较慢.这主要是由于高NiO含量的阳极具有较大的收缩率和大的NiO粒子,导致还原初期产生的大量H2O不能被及时排出,从而抑制了还原过程.电池还原过程中交流阻抗谱的变化表明,50%NiO/YSZ阳极具有最稳定的还原过程.30%和70%NiO/YSZ电池都有一个极化电阻逐渐增大的过程,前者的极化电阻在还原600min后逐渐稳定,而后者并不能稳定.

第十四届全国催化学术会议在南京召开986-986

摘要：2008年10月14～18日，由中国化学会催化委员会主办、南京大学承办、中国石化上海石油化工研究院协办的第十四届全国催化学术会议在六朝古都南京召开．来自全国高等院校、科研院所和产业部门等近千名代表出席了大会．此次会议的主题是“科技自主创新中的催化科学与技术”．会议主要从催化剂设计与催化反应机理、能源催化、化学品合成催化、绿色催化和催化反应工程等不同方面探讨了催化科学的核心问题和当前催化研究的最新进展．

SiO2-TiO2中空型界面光催化剂的制备及性能987-991

摘要：采用十八烷基三乙氧基硅烷对TiO2和核壳中空型纳米粒子SiO2-TiO2进行了壳表面疏水烷基化修饰,制备出新型界面光催化剂,并用IR和XRD进行表征.在紫外光照射下,考察了两种界面光催化剂的光稳定性,并以弱酸性黄G溶液的界面光降解为模型反应,考察了催化剂的光催化活性.结果表明,长链烷基成功接枝在了两种纳米粒子表面,且改性前后晶型无变化.与TiO2界面光催化剂相比,SiO2-TiO2界面光催化剂不仅具有优异的界面光稳定性,同时在无搅拌状态下对弱酸性黄G溶液也有良好的光催化活性.

（＋）-α-苯乙胺磷钨杂多化合物的合成、表征和催化不对称环氧化性能992-996

摘要：以Keggin型12-磷钨酸和（＋）-α-苯乙胺为原料,通过水热法合成了具有Keggin结构的（＋）-α-苯乙胺磷钨酸盐（C8H12-N）3PW12O40.通过红外光谱、核磁共振波谱、紫外光谱、元素分析和热重分析等技术对合成产物进行了结构、组成和热稳定性的表征和考察,证实了合成产物为（＋）-α-苯乙胺磷钨酸盐.以顺丙烯磷酸-α-苯乙胺盐环氧化合成（1R,2S）-环氧丙基磷酸-α-苯乙胺盐为探针反应,考察了（C8H12N）3PW12O40催化不对称环氧化性能.结果表明,在催化剂用量为2.00%和反应温度为50℃时,产物环氧丙基磷酸苯乙胺盐的收率为64%,（1R,2S）-环氧丙基磷酸苯乙胺盐的对映选择性ee值为10.8%.

内酯酶产生菌的筛选及其催化拆分手性内酯的性能997-1002

摘要：以γ-丁内酯系列化合物作为唯一碳源,通过富集培养从土壤中分离得到180株产内酯酶的菌株.经反复筛选,从中挑选出两株内酯水解活性和选择性均较高的菌株.经鉴定,这两株真菌皆为镰孢霉菌属,分别命名为Fusarium moniliforme ECU2001和Fusarium proliferatum ECU2002.对这两株菌的产酶特性进行了研究,发现ECU2001的内酯酶属于胞内酶,而ECU2002的内酯酶同时存在于胞内和胞外.选择戊二醛交联的方法对这两株菌进行了细胞固定化,结果表明,ECU2002固定化细胞的活力、选择性和稳定性都优于ECU2001.ECU2002固定化细胞反应的适宜温度和pH分别为50℃和7.0-7.5.考察了ECU2002固定化细胞的底物专一性,发现底物为α-羟基-γ-丁内酯时,固定化细胞的活性最高,其催化速率是γ-丁内酯的54.3倍.利用ECU2002固定化细胞催化α-羟基-γ-丁内酯的对映选择性水解,固定化细胞重复使用10批后活力仍保持为初始活力的92.8%,水解产物经内酯化后得到（R）-α-羟基-γ-丁内酯的光学纯度为92.8%-96.1%ee.

负载型纳米ZrO2-Al2O3复合载体中ZrO2的负载量对Ni基催化剂性能的影响1003-1008

摘要：采用真空浸渍法在负载型纳米ZrO2-Al2O3复合载体上负载NiO,并用X射线衍射考察了NiO在复合载体上的分散阈值.结果表明,该分散阈值与ZrO2-Al2O3复合载体中ZrO2的负载量有关,当ZrO2的负载量为0.60g/g时,NiO的分散阈值达到最高值0.315g/g.热重-微分热重和程序升温脱附结果表明,NiO在不同ZrO2负载量的复合载体表面形成不同的相互作用和分布状态,复合载体中ZrO2的负载量影响催化剂表面活性中心的种类和对CO2的吸附.同时考察了不同ZrO2负载量的复合载体Ni基催化剂在CO2重整CH4反应中的活性和稳定性.

《催化学报》主编林励吾院士和副主编张涛研究员分获中国催化成就奖和中国催化青年奖1008-1008

负载型金催化剂催化乙醇选择氧化反应1009-1014

摘要：选择不同氧化物（Al2O3,SiO2,TiO2,MgO）和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件（温度、压力、时间）和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小（3～4nm）且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.

H-MCM-22和H-MCM-36分子筛对苯与异丙醇烷基化反应的催化性能1015-1020

摘要：由同一前驱体合成了H-MCM-22和H-MCM-36分子筛.采用X射线衍射、N2吸附、程序升温脱附和红外光谱等方法,结合不同的表面后处理手段,研究了分子筛的结构和表面酸性.结果表明,H-MCM-22的B酸中心主要分布在内表面,H-MCM-36的B酸中心主要分布在外表面.H-MCM-36的总B酸量小于H-MCM-22,但其外表面B酸量相对较大.在苯与异丙醇的烷基化反应中,两个分子筛都表现出较为优异的催化性能.与H-MCM-22相比,H-MCM-36具有更高的反应活性和稳定性,对主产物异丙苯具有更好的选择性.结合各种表征结果表明,两个分子筛的外表面B酸中心是苯与异丙醇烷基化反应的主要活性中心.

磁性纳米氮化铝颗粒固定化β-葡萄糖苷酶的性质1021-1026

摘要：以戊二醛为交联剂,研究了磁性纳米氮化铝颗粒固定化β-葡萄糖苷酶的条件及固定化酶的结构特征,并考察了固定化酶的某些酶学性质.结果表明,在4.5ml磁性纳米氮化铝颗粒悬液（100mg/ml）中加入0.5ml戊二醛溶液（2%）超声波分散后,加入5mlβ-葡萄糖苷酶溶液（50mg/ml）,于20℃,pH5.0和100r/min条件下固载3.5h,酶蛋白和酶活回收率分别为82.6%和78.4%.固定化β-葡萄糖苷酶的结构松散,不改变酶的结构特征.与游离酶相比,固定化酶对对硝基苯基-β-D-葡萄糖苷水解反应的最佳反应温度有所降低,最佳反应pH值有所升高,而米氏常数Km值有所增大,且具有良好的贮存稳定性和操作稳定性,表明磁性纳米氮化铝颗粒适合作为β-葡萄糖苷酶的固定化载体.

醇在载钯碳化钨/碳纳米管催化剂上的氧化1027-1031

摘要：用交替微波法制备了碳化钨与多壁碳纳米管复合材料（WC/MWCNT）,以该材料为载体制备了Pd基催化剂（Pd-WC/MWCNT）,并将催化剂用于醇的催化氧化反应.结果表明,Pd-WC/MWCNT催化剂对乙醇的催化氧化活性是Pd/C催化剂的5倍.交换电流密度测量和反应活化能计算表明,Pd-WC/MWCNT催化剂对乙醇催化氧化的交换电流密度比Pd/C大两个数量级,反应活化能低一倍以上.Pd-WC/MWCNT催化剂催化氧化乙醇性能的大幅度提高是碳化钨与Pd颗粒的协同效应和碳纳米管的结构效应共同作用的结果.

还原性气氛对丙烷选择氧化催化剂Mo-V-Te-Nb-O结构及活性的影响1032-1036

摘要：系统地研究了还原剂（氯化铵）添加到丙烷选择氧化合成丙烯酸催化剂Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物中对催化剂性能的影响.实验结果表明,在制备过程中还原剂的存在明显地影响了所得催化剂晶格氧的活动性,而晶格氧的活动性对Mo-V-Te-Nb-O混合氧化物的催化活性有重要的影响.进一步的研究表明,添加还原剂引起了催化剂形貌和相组成的变化,这些对于丙烯酸的形成有着重要作用.具有较多M1相含量的催化剂在低温（〈653K）时表现出了高丙烯酸选择性,而具有较多M2相含量的催化剂则在高温（〉653K）时更有利于丙烯酸的生成.