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催化学报 2006年第02期杂志 文档列表

催化学报杂志研究快讯

氧化锰八面体分子筛纳米棒的合成及其催化甲醛低温氧化性能97-99

摘要：氧化锰八面体分子筛（OMS-2）的晶体结构由2×2共边的八面体MnO6链构成，链与链之间通过八面体MnO6顶点的氧原子相连构成大约0．46nm×0．46nm的一维孔道．因为OMS-2具有混合价态的锰离子（Mn^2＋，Mn^3＋和Mn^4＋），又有大量敞开的层间和孔道结构，所以OMS-2作为一种新型的环保催化剂在一氧化碳氧化、过氧化氢分解以及苯酚的湿法氧化等反应中得到应用,OMS-2在一些挥发性有机物的催化完全氧化反应中的实验结果表明，该材料具有良好的疏水性能，对有机物具有较强的亲和力，因此即使在水蒸气存在下，OMS-2材料也能够选择吸附并氧化这些挥发性有机物.

介孔InVO4光催化剂的合成及其光催化分解水的性能100-102

摘要：通过半导体材料光催化分解水制氢可将太阳能转化为化学能，该过程具有广阔的应用前景。因此日益受到人们的关注,已相继开发了金属掺杂的TiO2，BiVO4，La／NaTaO3,In1-xNixTaO4（x=0～0．2）和LaMnO3／CdS等金属氧化物光催化剂用于光解水制氢．但这些催化剂的禁带宽度较大，多数只能在紫外光激发下有活性,

有机阴离子柱撑水滑石催化酯交换合成碳酸二苯酯103-105

摘要：碳酸二甲酯（DMC）与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯（DPC）是目前公认的绿色合成方法，但由于原料DMC有较强的甲基化趋向，容易与苯酚生成副产物苯甲醚，导致酯交换产物选择性降低．因此，发展高选择性的催化剂是酯交换反应研究中的一个关键问题．已报道的酯交换均相催化剂主要有Lewis酸催化剂以及Sn，Ti和Pb等有机金属化合物，这些催化剂虽然催化效果较好，但存在分离困难、污染环境和易分解等问题，为了克服均相催化剂的不足，

离子液体催化丙烯腈氯化合成2，3-二氯丙腈106-108

摘要：2-氯代丙烯腈是一种多用途的精细化学品，主要用作有机合成和农药合成的关键中间体合成，2-氯代丙烯腈的工艺流程分为两步：第一步是丙烯腈与氯气发生加成反应生成2，3-二氯丙腈，第二步是将2，3-二氯丙腈在适当的条件下进行消去反应，脱去一个氯化氢分子，生成2-氯代丙烯腈．整个合成工艺中2，3-二氯丙腈的合成是关键，2，3-二氯丙腈的合成方法有多种，如在光的照射下，丙烯腈和氯气直接反应，以磷酸盐、碱金属碳酸盐以及碳酸钾与聚乙烯吡啶的混合物等为催化剂时，

催化学报杂志相关信息

第十三届全国催化学术会议第一轮通知108-108

催化学报杂志研究论文

Pt／Ce0.75Zr0.25O2的催化性能及其氧移动性的^18O同位素交换表征109-114

摘要：采用浸渍法制备了Pt／Ce0.75Zr0.25O2催化剂，考察了催化剂对乙醇及CO的氧化活性，并采用^18O同位素交换、乙醇程序升温表面反应（C2H5OH-TPSR）、一氧化碳程序升温脱附（CO-TPD）和程序升温还原（H2-TPR）等技术对催化剂进行了表征．结果表明，Pt／Ce0.75Zr0.25O2催化剂表现出较高的乙醇和CO氧化活性，其催化活性随着Pt负载量的增加而提高．当Pt负载量为3％时，活性最高，继续增加Pt负载量，催化剂活性下降．C2H5OH-TPSR和CO-TPD结果表明，催化剂对乙醇或CO的氧化活性与从催化剂表面脱附出来的CO2量有对应关系，CO2脱附量越大，催化剂活性越高,^18O同位素交换结果表明，表面氧交换能力与其氧化活性有一定对应关系，催化剂的表面氧交换能力越高，氧化活性越高．

电解银表面氧物种转化的原位拉曼光谱表征115-118

摘要：首次采用原位共焦显微激光拉曼光谱研究了经纯氧预处理后电解银表面吸附的不同氧物种在升温过程中相互转化的情况．结果发现，当温度低于423K时，Ag-O2物种缓慢转化为超氧物种Ag[O-O]^-；温度升高至423K时，Ag[O-O]^-物种将随着时间的延长转化为Ag-O（α）物种；继续升高温度，Ag-O（α）物种首先转化为Ag-O-O-Ag物种，再进一步转化为电解银表面最稳定的Ag-O（γ）次表层氧物种并保持至973K以上．结合实际反应体系，低温下电解银表面吸附的氧物种主要是分子氧，在类似乙烯环氧化反应的条件下这些分子氧将转化成Ag-O（α）物种，而在类似甲醇选择氧化制甲醛的反应条件下又转化为在高温下较稳定的Ag-O（γ）物种，根据具体的转化细节推测了可能的机理．

Ni-Co-B非晶态合金催化剂用于氯代硝基苯液相加氢制氯代苯胺119-123

摘要：用化学还原法制备了Ni-Co-B非晶态合金催化剂，并采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、选区电子衍射、X射线衍射、X射线能谱和差热-热重分析等表征手段研究了催化剂的非晶性质和原子组成等．将此催化剂用于邻氯硝基苯和3，4-二氯硝基苯的液相催化加氢反应，结果表明，当Co／（Co＋Ni）=0．5（摩尔比）时，Ni-Co-B催化剂具有较好的加氢性能和较高的抑制脱卤性能．在不加脱卤抑制剂的情况下，两种氯代硝基苯的转化率均接近100％。脱卤率分别为1．12％和0．42％，优于使用Ni-B和Co-B非晶态合金催化剂时的结果．还讨论了将Co引入到Ni-B非晶态合金催化剂时对其性能的影响．

以β-环糊精为介质的高分散钯催化剂的制备及其催化性能124-128

摘要：以β-环糊精（β-CD）为配体制备了Pd-β-CD胶体溶液，通过紫外-可见光谱和高倍透射电镜（HRTEM）等方法对其进行了表征，考察了胶体形貌并推测其络合方式．将此胶体负载于氧化铝载体上制备了新型高分散钯催化剂Pd-β-CD／γ-Al2O3。采用红外光谱和HRTEM等表征方法考察了其活性中心的负载情况．考察了催化剂对2-乙基葸醌加氢反应的催化性能，并与浸溃焙烧法制备的PdO／γ-Al2O3催化剂进行了对比．结果表明，以β-CD为介质制得的Pd-β-CD／γ-Al203催化剂的活性中心钯高分散在载体上，催化剂的活性更高，其氢化效率比PdO／γ-Al2O3高15．4％．

介孔混合氧化物催化剂La-Co-Zr-O的制备与表征129-134

摘要：采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了（La＋Co）／（La＋Co＋Zr）原子比为0．5的La-Co-Zr-O催化剂，并与传统的共沉淀法制备的La-Co-Zr-O催化剂进行比较，N2物理吸附结果表明，采用模板剂法制备的催化剂样品具有较大的比表面积（96．6～117．6m^2／g）和十分均匀的孔径（3．5～4．3nm）；X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构表征结果一致表明，催化剂中活性组分主要为高分散的Co3O4微晶（粒径为23～33nm），模板剂法制备的催化剂中所有组分的分散性均优于共沉淀法制备的催化剂．程序升温还原实验结果表明，采用聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂制备的催化剂中Co3O4更容易被还原,Co-O键的活动度与催化剂催化氧化反应的活性密切相关．

新型疏水性固体酸Zr（SO4）2／AC催化剂的制备及其催化性能135-138

摘要：将Zr（SO4）2（CZ）负载在活性炭（AC）上制备疏水性固体酸CZ／AC催化剂，用于丙烯酸与正辛醇的酯化反应，考察了催化剂制备条件对催化剂活性和疏水性的影响．结果表明，以60～80目的活性炭负载30％的Zr（SO4），并于110℃干燥后制得的CZ／AC催化剂的活性最高，丙烯酸转化率可达100．0％；CZ／AC催化剂循环使用3次，丙烯酸的转化率仍保持在97．5％．采用X射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱（FT、IR）、X射线光电子能谱（XPS）和低温N，吸附方法对催化剂的结构和酸性进行了表征，XRD及XPS测试结果均表明硫酸锆以非晶态形式高度分散在活性炭的表面；原位红外吸附NH，测试中在1521和1695cm^-1处有两个吸收峰，表明催化剂表面存在L酸和B酸．负载型疏水性固体酸CZ／AC催化剂的酸强度、酸量、催化活性和疏水性能均高于Zr（SO4）2．

铁氧化物／草酸／UVA体系中2-硫醇基苯骈噻唑的光化学降解139-145

摘要：用水热法合成纯γ-FeOOH粉末，然后分别在250，320，420和520℃下煅烧得到IO-250等4种铁氧化物．XRD结果表明，煅烧后得到的IO-250和IO-320为γ-Fe2O3和α-Fe2O3混合相，IO-420和IO，520为纯α-Fe2O3相．N2吸附结果表明，随煅烧温度升高，铁氧化物比表面积减小．铁氧化物与草酸悬浮液在紫外光照射下建立了一个铁氧化物／草酸／长波紫外线（UVA）类光Fenton体系，以2-硫醇基苯骈噻唑（MBT）为目标污染物测试了该体系的催化活性．结果表明，该体系能有效降解MBT，不同铁氧化物组成的体系光化学活性依次为IO-320〉IO-250〉IO-420〉IO-520〉γ-FeOOH．铁氧化物剂量和草酸的初始浓度显著影响体系的光化学活性，不同铁氧化物最佳剂量不同；草酸能显著促进MBT光化学降解，在各体系中其最佳浓度均为1．0mmol／L．反应过程中Fe^2＋和Fe^3＋的浓度及溶液pH值的变化均与铁氧化物的种类和草酸的初始浓度有关．

固定化脂肪酶催化高酸废油脂酯交换生产生物柴油146-150

摘要：探讨了固定化脂肪酶Novozym435催化高酸废油脂与乙酸甲酯酯交换生产生物柴油．Novozym435能催化高酸废油脂与乙酸甲酯的酯交换反应，反应24h后甲酯产率为77．5％，但该值大大低于以精制玉米油为原料时的甲酯产率（86．2％）．系统研究了反应体系中的水、游离脂肪酸和乙酸对反应的影响．当反应体系中的水含量低于0．05％时，水对酶反应速率和甲酯产率影响甚小，而水含量高于0．05％时，酶反应速率和甲酯产率随着水含量的增加而降低．游离脂肪酸对反应有较大影响。甲酯产率随着游离脂肪酸含量的增加而急剧下降．乙酸甲酯与游离脂肪酸反应产生的副产物乙酸是导致甲酯产率显著下降的原因．在反应体系中添加适量（油重的10％）的有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可有效提高酶促高酸废油脂的酯交换反应速率和甲酯产率，使反应12h后的甲酯产率分别达到85．9％和80．8％；碱的加入还提高了酶的操作稳定性，添加有机碱三羟甲基氨基甲烷或三乙胺可使反应10批次后Novozym435的相对酶活力分别由对照值86％提高到97％和93％．

Ce1-xZrxO2的氧化还原性能及其对CO2重整CH4反应的影响151-156

摘要：通过X射线衍射和程序升温还原技术对Ce1-xZrxO2（0≤x≤1）催化剂的结构和氧化还原性能进行了研究，同时考察了Ce1-xZrxO2催化剂在CO2重整CH4反应中的催化性能，并与其氧化还原性能进行了关联，结果表明，当x≤0．25时，Ce1-xZrxO2以立方相Ce-Zr-O固溶体形式存在，氧化还原性随着Zr含量的增加而增加；当x〉0．25时，以四方ZrO2相和立方相Ce-Zr-O固溶体的混合相存在，氧化还原性随着Zr含量的增加而减弱,Ce0.75Zr0.25O2具有最高的氧化还原性，Ce1-xZrxO2对CO2重整CH4反应的催化活性依赖于其氧化还原性，催化剂的氧化还原性越强，反应物（CO2和CH4）的转化率越高，催化剂的稳定性也越好．氧化还原性能最强的Ce0.75Zr0.25O2催化剂表现出最高的催化活性、抗积炭能力和稳定性．

纳米Co-B非晶态合金对高氯酸铵分解的催化性能157-160

摘要：利用化学还原法制备了纳米Co-B非晶态合金，并用透射电镜、X射线衍射、差示扫描量热和N2吸附表面积测试等技术对样品进行了表征．运用差热分析研究了纳米Co-B非晶态合金对高氯酸铵（AP）分解的催化性能．结果表明，加入Co-B非晶态合金后AP的高低温放热峰相连，合并成一个高而大的放热峰，且峰温有很大程度的降低，这说明纳米Co-B非晶态合金对AP热分解有很好的催化活性．同时，Co-B非晶态合金能使AP的表观分解热显著增大．

CO低温氧化AU/AL_2O_3催化剂的失活及稳定性161-165

摘要：采用改进的等体积浸渍法制备了1．5％Au／Al2O3催化剂，考察了催化剂在CO低温氧化反应中的催化活性，比较了其在干燥的原料气和水汽饱和的原料气中的稳定性，考察了经水汽饱和或加热的空气处理后催化剂活性的变化，探讨了催化剂失活的原因．结果表明，Au／Al2O3在水汽饱和的原料气中比在干燥的原料气中具有更好的稳定性，经水汽饱和或加热的空气处理后其活性均会下降．Au／Al2O3的失活主要包括CO氧化失活、热处理失活和水汽处理失活。前两种失活主要是因为催化剂中类似碳酸盐物种的生成和活性位上-OH的脱除，是可逆失活；而最后一种失活是不可逆的，主要归因于金颗粒的长大．

NH4F改性Mo／HZSM-5催化剂上的甲烷无氧芳构化反应：预处理温度影响的进一步研究166-170

摘要：进一步研究了HZSM-5分子筛的NH4F预处理温度对制得的Mo／HZSM-5催化剂的影响．X射线衍射和魔角旋转固体核磁共振（^27Al MASNMR）的表征结果表明，NH4F预处理后的HZSM-5分子筛上发生了部分脱铝，在^27Al MASNMR谱中δ=-12．7处出现了宽化峰，可归属为AlO6-xFx的特征峰．Mo／HZSM-5样品的NH3程序升温脱附与^27Al MASNMR结果均表明，MoO3与经NH4F预处理的HZSM-5的相互作用增强，而且该作用随NH4F预处理温度的升高而加大＋经NH4F预处理的Mo／HZSM-5催化剂显示出良好的抗积碳性能，这不仅与载体B酸量的减少有关，而且与催化剂上MoCx／MoCxOy与载体B酸量的匹配有关．

低温苯甲醇醇解法制备高活性锐钛矿型纳米晶TIO_2光催化剂171-177

摘要：以TiCl4为钛源。采用低温苯甲醇醇解法制备了不同粒径及晶相组成的大表面TiO2纳米晶，利用X射线衍射、热重一差热分析、透射电子显微镜、拉曼光谱、紫外-可见漫反射光谱和N2物理吸附等方法考察了焙烧温度和焙烧时间对其晶相组成、晶粒尺寸、比表面积及孔体积等微结构性质的影响，并以苯酚的光催化降解为模型反应评价了样品的光催化活性．结果表明，未经任何热处理的TiO2样品即为锐钛矿晶相，控制焙烧温度及焙烧时间可进一步调控样品的粒径、比表面积、晶相结构及表面氧缺位浓度．经400℃焙烧3h制备的纳米晶TiO2具有最佳的光催化活性，其活性比商用Degussa P-25TiO2更高．