催化学报杂志 CSCD期刊

催化学报 2004年第01期杂志 文档列表

Kinetics Study of the Effect of Oxygen on Ammonia Decomposition on Ru1-2

Catalytic Cracking of C4 Olefins over P-Modified HZSM-5 Zeolite3-4

Cu／SiO2催化剂上丙烯在空气中的直接环氧化反应5-9

摘要：制备了一系列用NaCl修饰的cu／SiO2催化剂，考察了它们对丙烯在空气中直接环氧化反应的催化性能，并利用TPR表征手段对催化剂的活性中心进行了初步探讨,在最佳反应条件下，丙烯转化率为0．16％，环氧丙烷选择性达到44％在反应气中加入氢后，环氧丙烷的选择性显著提高，并且催化剂稳定性大大增强，反应结果表明，还原态的低价铜可能是催化剂的活性中心，NaCl与铜离子结合而生成新物种可能在催化反应过程中起到关键作用。

可见光照射下丙炔光催化水解反应的研究——Ⅱ．钒离子对二氧化钛催化性能的影响10-14

摘要：研究了几种不同粒径的TiO2在CH3CCH和H2O的光催化反应中的催化活性。结果表明，利用离子注入法可以拓展纳米TiO2催化剂的光吸收区域，使其吸收带向可见光方向偏移，且偏移程度随着TiO2粒径的增大而增大；特别是注入V离子使TiO2催化剂在可见光区域具有光催化活性。V离子注入后，TiO2催化剂在紫外区域的光催化活性没有下降，但在可见光区域的光催化活性有所提高，在五种光催化剂中，具有中等粒径大小的P-25注入V离子后表现出最高的光催化活性，在太阳光直接照射下，这些光催化剂也具有较高的催化活性。

La2NiO4／Al2O3催化剂上CH4／CO2的重整15-18

摘要：通过溶胶—凝胶方法制备了尖晶石结构的La2NiO4／Al2O3催化剂，采用BET，XRD和TG表征了催化剂的孔分布、比表面积、体相组成以及凝胶样品的热失重和热分解过程，将催化剂应用于CH4／CO2重整反应制合成气，考察了惰性气体和反应温度对转化率、选择性以及积碳的影响。结果表明，在高空速(GHSV=4．8×10^4ml／(g·h))下，CH4和CO2的转化率分别为51％和60％，CO和H2的选择性约为98％和92％，惰性气体He的引入明显地提高了CH4和CO2的转化率。

氧存在下钙钛矿LaCoO3硫化过程的XPS研究19-22

摘要：采用XPS，XRD和TEM对含氧气氛下钙钛矿LaCoO3硫化活化过程中不同阶段的催化剂进行了表征分析，在硫化初期，经SO2预中毒后，吸附氧种不存在，Co2p3/2结合能发生明显的位移，La 3d的XPS双峰变得不明显，同时出现不稳态的S^4+物种，表明催化剂LaCoO3被SO2的强吸附所覆盖；催化剂LaCoO3仍为钙钛结构并没有新的物相产生，SO2中毒仅在催化剂表面进行,在进一步的硫化活化过程中，出现吸附氧物种，Co出现三种价态，分别对应于LaCoO3,Co3O4和CoSO4，La 3d的XPS双峰变得特别明显，同时催化剂表面出现S^2-物种和S^6+物种可以认为，在含氧气氛下硫化LaCoO3的过程中，SO2预中毒为进一步硫化提供硫物种，吸附氧物种保证硫化过程中钙钛矿结构不会被完全破坏。

Fe（acac）3-Al（i-Bu）3对马来酸酐与茴香脑共聚的催化性能23-26

摘要：研究了Fe(acac)3—Al(i—Bu)3(acac=乙酰丙酮)催化体系对马来酸酐(MA)与茴香脑(ANE)共聚反应的催化性能，动力学研究结果表明，MA与ANE共聚对单体的浓度呈一级反应，其表观活化能为31．0kJ／mol，用IR和^13C NMR研究了共聚物的结构，结果表明聚合物是交替的，其中酸酐的含量为45．6％，用GPC测定了聚合物的分子量及其分布，结果表明分子量的分布较窄，PDI=1．19～1．42，用DTA研究了聚合物的热力学性质，其分解温度为501．1℃。

Cu-Al-MCM-41的Si／Al比对贫燃条件下NO选择性催化还原的影响27-32

摘要：采用连续流动固定床石英反应器，在反应气体为0．1％NO，0．1％C3H6，2％O2，流量为500ml／min以及催化剂装量为0．1g的条件下，考察了Cu—Al—MCM—41的Si／Al比值对贫燃条件下NO选择性还原活性的影响。结果表明，当Cu交换度低于100％时，随Si／Al比值的增加，NO的最大转化率增加，TPD和TPR的研究结果表明，不同的Si／Al比值，改变了Cu在分子筛结构中的化学微环境，使活性中心Cu^2+的浓度和性质发生变化，从而影响其对NO的转化效率。

用CuO／γ—Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO33-38

摘要：研究了用CuO／γ—Al2O3催化剂同时脱除烟气中的SO2和NO，并在固定床反应器中考察了反应条件对其催化活性的影响。结果表明，温度和SO2对CuO／γ—Al2O3的催化活性均具有双重影响，新鲜催化剂和硫化催化剂上最适宜的脱硝温度分别为250～300℃和300～450℃，最适宜的n(NH3)／n(NO)约为1．2，烟气中的氧可大大提高CuO／γ—Al2O3的脱硫脱硝活性，综合考虑吸附硫容和NO脱除率，CuO／γ—Al2O3同时脱硫脱硝的最适宜温度为350～450℃，温度和SO2在高温区对CuO／γ—Al2O3活性的影响源于两者对NH3氧化活性的改变，高温下CuO／γ—Al2O3的活性下降是因为NH3氧化加剧；SO2通过使催化剂硫化生成硫酸盐来抑制NH3氧化，从而提高CuO／γ—Al2O3的活性，吸硫饱和的催化剂可于5％NH3中还原再生，再生后其硫容较初始时降低，但其活性大幅度提高。

苯在TiO2上的气相光催化氧化反应历程39-43

摘要：以超细TiO2为催化剂，在内循环光反应装置中考察了苯的气相光催化氧化反应，苯的初始质量浓度为50mg／m^3时，在0．1g催化剂和0．013m^2的光照面积下，460min后苯几乎全部分解完毕；光照面积增大1倍时，反应时间缩短为240min，常温下苯在TiO2表面不易吸附，但反应中间产物有较强的吸附性，能吸附在催化剂表面从而引起催化剂失活，经红外检测可知，反应的中间产物是个六元环醇，据此推测了苯的气相光催化可能的反应历程，通过实验结果并参考有关文献的结论，证明苯的气相光催化氧化在不同的反应条件下遵循不同的反应历程。

离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚／十二烯烷基化反应44-48

摘要：采用乙腈探针红外光谱法测定了[bmim]Cl/AlCl3类离子液体的酸性。结果表明，乙腈可以区分离子液体的酸类型(Bronsted酸或Lewis酸)，同时可以指示离子液体的Lewbs酸强度，使用[bmim]Cl／AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应，研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响，并与AlCl3催化体系进行对比。结果发现，该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3，使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率，简化了产物的分离与提纯，且对环境友好，当控制反应温度为80℃，原料醚烯摩尔比为7，并采用酸强度适中的离子液体时，目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90％。

TS-1分子筛对固定床中苯酚羟基化反应的催化性能49-54

摘要：制备了用于固定床反应器的负载型TS—1分子筛催化剂，并以苯酚羟基化为探针反应，研究了载体、钛含量和预处理剂等对负载型TS—1分子筛催化性能的影响，考察了固定床反应器中苯酚羟基化反应的工艺条件。结果表明，酸性较强的载体会加剧H2O2的分解，导致苯酚的转化率和H2O2的有效利用率下降；在所研究的ZSM—5，TiO2，Al2O3，ZrO2，SiO2和硅藻土载体中，硅藻土具有最好的催化性能；催化剂的活性与骨架钛含量有关；用HNO3，KAc，NaAc，NH4Ac和NH4Cl处理过的催化剂，活性和选择性得到提高，而用NH3·H2O，Na2CO3和Na3PO4等碱性物质处理后，催化剂的活性则下降；溶剂、反应温度、原料空速和苯酚／H2O2摩尔比对苯酚羟基化反应有很大影响，以丙酮为溶剂，在苯酚／H2O2摩尔比为3，反应温度为84℃，WHSV为8．46h^-1的反应条件下，苯酚转化率、H2O2转化率、苯二酚选择性以及H2O2的有效利用率可分别达到27．7％，94．8％，97．7％和75．1％。

不同沉淀剂制备的Ag／TS—1催化丙烯直接气相氧化合成环氧丙烷55-59

摘要：在423K、常压固定床石英反应器中，以丙烯直接气相氧化为探针反应，考察了催化剂制备方法、沉淀剂的种类和浓度对制备的Ag／TS—1催化剂催化性能的影响，采用TEM，XRD和UV—Vis等表征手段对Ag／TS—1催化剂进行了分析，结果表明，沉积—沉淀法是最佳的催化剂制备方法，但浸渍法也可制得具有环氧丙烷选择性的催化剂、K2CO3是一种良好的沉淀剂、以K2CO3为沉淀剂，硅钛比为64的TS—1为载体制备的Ag／TS—1催化剂上的丙烯转化率为1．72％，环氧丙烷选择性为98．2％，少量单质银的存在有利于环氧丙烷的生成，除银粒子的分散状态外，银粒子与载体TS—1间的相互作用对提高催化剂的选择性具有决定性作用。

离子液体的酸性测定及其催化的异丁烷／丁烯烷基化反应60-64

摘要：初次采用吡啶红外光谱探针法测定了离子液体的酸性，该方法能鉴别离子液体的Broensted／Lewis酸类型，并可以粗略指示离子液体的Lewis酸强度，将[bmim]Cl／AlCl3类离子液体用于催化异丁烷与丁烯的烷基化反应，考察了酸强度、反应温度、压力和时间对产物分布的影响，并在最优操作条件下与传统的H2SO4催化剂进行了比较。结果表明，离子液体对烷基化反应的催化活性和选择性与H2SO4可比，而且它更容易与产物分离，不经任何处理可循环利用10次。

高分散直接甲醇燃料电池Pt／C阴极电催化剂的制备过程机理与表征65-69

摘要：通过调变的多元醇法制备了40％Pt／C直接甲醇燃料电池阴极电催化剂，应用透射电镜(TEM)及X射线衍射(XRD)方法表征催化剂。结果表明，由该制备方法可得到高分散，金属粒子粒径分布窄的高载量贵金属催化剂，TEM统计结果表明，调变多元醇法制备的40％Pt／C催化剂的金属粒子平均粒径约为2．9nm，直接甲醇燃料电池单池性能测试表明，该方法制得的40％Pt／C的电催化氧还原能力比同型商品催化剂更好。另外，利用UV—Vis光谱研究了催化剂的制备过程。结果表明，在调变的多元醇法中，Pt^4+的还原是一步完成的。

Mg的添加对Mo／ZSM—5催化剂催化甲烷芳构化性能的影响70-74

摘要：通过XRD，N2吸附和吡啶FT—IR等方法考察了Mg的添加对Mo／ZSM—5催化剂物化性质的影响。吡啶FT—IR结果表明，Mo-Mg／ZSM—5催化剂上Lewis酸中心与Broensted酸中心的比值随着Mg添加量的增加而增大。在甲烷芳构化反应中，虽然催化剂上的积碳量随着Mg含量的增加而减少，但只有6％Mo-0．75％Mg／ZSM—5催化剂表现出比6％Mo／ZSM—5催化剂更好的稳定性，6％Mo-2％Mg／ZSM—5和6％Mo-3％Mg／ZSM—5两个催化剂的稳定性均比6％Mo／ZSM—5催化剂差，根据催化剂稳定性与酸性的关系提出，在有足够Broensted酸中心存在的前提下，可以通过调变Lewis酸中心和Broensted酸中心的比值来提高催化剂的稳定性。

甲烷选择催化还原NO研究进展75-83

摘要：近十年来，甲烷选择催化还原NOx已引起各国环境研究工作者的关注，综述了近年来甲烷选择催化还原NOx方面的研究进展，着重分析了用于该反应的催化剂的研究状况，探讨了目前比较公认的甲烷选择催化还原NOx的反应机理(NO2机理)，详细介绍了目前催化剂用于提高甲烷DeNOx反应活性的方法；并展望了甲烷选择催化还原NOx今后的研究方向。